Нафтены ароматизация

Ароматизация парафинов и нафтенов. Каталитическое дегидрирование нафтенов и циклизация — дегидрирование парафинов с образованием ароматических углеводородов представляют собой основные реакции риформинга. Обычные условия процесса мольное соотношение водород углеводород равно 4 1, давление составляет приблизительно 35 атм, а температура — 500° С. [c.377]

Сильное обогащение катализата ароматическими углево-дорода.ми указывало на явление ароматизации парафиновых углеводородов, что весьма вероятно на активном и свежеприготовленном платиновом катализаторе так как образовавшееся количество ароматических углеводородов (39,8%) превышало сумму пяти- и шестичленных нафтенов, имеющихся в бензине, то мы задались целью вычислить процент ароматических и парафиновых углеводородов и тем ввести поправку в групповой состав бензина после изомеризации и катализа. [c.221]

Основным сырьем процесса являются прямогонные бензиновые фракции с низким октановым числом, содержащие нормальные и разветвленные парафины, пя-ти- и шестичленные нафтены, а также ароматические углеводороды. В результате сложных химических реакций, протекающих при каталитическом риформинге, углеводородный состав бензиновых фракций глубоко изменяется. Целевыми реакциями, приводящими к повышению октанового числа бензинов, являются реакции ароматизации нафтенов, ароматизации и изомеризации парафинов. Основные нежелательные реакции процесса — это реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза парафинов, а также реакции конденсации и полимеризации, приводящие к образованию на катализаторе продуктов уплотнения — кокса. [c.828]

В литературе опубликованы также данные о конверсии н-гептана в толуол [18]. Процесс проводили при 490° и атмосферном давлении с объемной скоростью около 0,3 час. . Катализатор состоял из окиси хрома, нанесенной в количестве 10% на окись алюминия, и содержал промоторы — небольшие примеси двуокиси церия и едкого кали [19]. Конверсия в толуол могла за некоторый промежуток времени достигать 80%. Однако в среднем количество превращенного н-гептана за один проход равнялось 40%. Выход толуола составлял 80—90%, считая на прореагировавший н-гептан. Из продуктов реакции толуол мог быть выделен любым из физических методов, описанных выше в этой главе. В результате образования углеродистых отложений катализатор медленно терял свою активность и требовал периодической регенерации. На большую легкость ароматизации нафтенов по сравнению с парафинами указывают два обстоятельства. Во-первых, следы сульфат-иона отравляют реакцию ароматизации парафинов, но не влияют на ароматизацию нафтенов. Во-вторых, отношение рабочего времени ко времени, затраченному на регенерацию, при ароматизации нафтенов равно 20 1, а в случае парафинов — только 6 1. [c.252]

При выборе ассортимента продукции необходимо учитывать качество сырья. Например, получать узкие фракции для установки ароматизации особенно целесообразно при высоком содержании нафтенов в бензиновых фракциях, масляные фракции— при высоком потенциальном содержании и большом индексе вязкости этих фракций. Однако учитывать специфику сырья можно только для относительно малотоннажных производств. Прн производстве же наиболее массовых продуктов — [c.27]

Благодаря тому, что лигроиновая фракция богата нафтенами (выше 75%), а керосиновая и дизельная фракции—ароматическими углеводородами, представляет большой интерес превращение лигроиновой фракции в высокооктановый бензин путем каталитической ароматизации и выделение из керосиновых и дизельных фракций ароматических углеводородов для. . нефтехимического синтеза. Такие мероприятия позволят увеличить выход бензина на нефть за счет лигроиновой фракции И улучшить качество керосина и дизельного топлива путем деароматизации, с одновременным выделением ценных ароматических углеводородов для нефтехимической промышленности. [c.67]

В настоящее время совершенно четко определилось, что для получения ароматических углеводородов наиболее технически совершенными являются каталитические методы ароматизации нафтенов и парафинов. [c.287]

Селективность. Дегидрирование шестичленных нафтенов в арб Матические углеводороды на бифункциональных платиновых катализаторах может сопровождаться другими реакциями, в частности изомеризацией в пятичленные нафтены и гидрогенолизом. Однако скорости дегидрирования шестичленных нафтенов в условиях каталитического риформинга намного больше скоростей протекания других реакций. Следствием является близкая к 100% селективность ароматизации шестичленных нафтенов [19—21]. [c.13]

Скорость И селективность ароматизации нафтенов в условиях каталитического риформинга значительно больше, чем парафинов (см. гл. 1). Поэтому с увеличением содержания нафтенов в сырье растет выход ароматических" углеводородов. Однако для установления более четкой зависимости в некоторых случаях необходимо принять во внимание различие-в селективности ароматизации пятичленных и шестичленных нафтенов. [c.179]

Реакции ароматизации пяти- и шестичленных нафтенов рассмотрены в гл. 5. [c.52]

Характерной для каталитического крекинга является более или менее глубокая ароматизация его продуктов. Бы.то показано, что ароматические углеводороды образуются в результате вторичных реакции циклизации и ароматизации непредельных, а также изомеризации и дегидрирования нафтенов. [c.157]

Тепловой эффект процесса зависит от удельного веса в нем эндотермических реакций ароматизации (АЯг) и, следовательно, от содержания в сырье нафтенов, и экзотермических реакций гидрокрекинга (АН2). Соотношение это таково, что суммарный тепловой эффект риформинга АН = АН1 - АН2 < О. Риформинг на платиновом катализаторе (платформинг) характеризуется следуюш ими параметрами процесса [c.145]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Химическим составом сырья при заданных условиях процесса определяется также выход водорода чем меньше в сырье парафиновых углеводородов, тем выход водорода выше, так как снижается его потребление на реакции гидрокрекинга. Содержанием в сырье ароматических углеводородов ограничивается термодинамически возможная глубина ароматизации парафинов и нафтенов. Поэтому, если целью риформинга является получение индивидуальных ароматических углеводородов, то целесообразно предварительно, т. е. до риформинга, удалять их из сырья. На рис. 38 показана зависимость выхода водорода от содержания нафтеновых углеводородов в сырье. [c.115]

Изомеризация пятичленных нафтенов в шестичленные с дальнейшим их дегидрированием до ароматических углеводородов. В целом этот вид ароматизации получил название дегидроизомеризации. Например [c.244]

Поскольку тепло реакции отнимается от газо-сырьевой смеси, температура последней падает. Поэтому к реакционной смеси необходимо подводить тепло. Это обстоятельство вынуждает распределять катализатор в несколько реакторов, и между реакторами подогревать газо-сырьевую смесь в секциях печи. В перв]лх реакторах поглощение тепла наиболее велико, так как содержание нафтенов % сырье наибольшее, в последних — наоборот. Чтобы сделать подвой, тепла более равномерным, катализатор размещают в нескольких реакторах неравномерно в первом по ходу сырья реакторе — наименьшее количество катализатора, в последнем — наибольшее. В конечном итоге общая глубина ароматизации зависит от правильного распределения катализатора между реакторами. Соотношение загрузки катализатора по реакторам может быть 15 35 50 1 2 4 1 3 7 и др. [c.249]

Перспективы развития процесса. Изучение работы катализатора в реакторах платформинга со стационарным катализатором показало, что фактически реакции образования ароматических углеводородов из шестичленных, пятичленных нафтенов и парафинов происходят неодновременно. Сначала превалирует реакция дегидрирования шестичленных нафтенов и лишь затем происходит дегидроизомеризация пятичленных нафтенов и далее дегидроциклизация парафинов. Поэтому для углубления ароматизации большое преимущество имеет процесс риформинга с одновременным [c.255]

Как ВИДНО ИЗ табл. 10.5, в условиях каталитического рифор — мин1а наиболее легко и быстро протекают реакции дегидрирования гомологов циклогексана. Относительно этой реакции скорость аро — мати зации из пятичленных нафтенов примерно на порядок ниже. Наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидро — циклизация парафинов, скорость которой (на два порядка ниже) лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. [c.179]

Рассматривая конверсию нафтеновых углеводородов до ароматических углеводородов можно прийти к следующим выводам 1) нафтены с шестичленными кольцами легко подвергаются ароматизации, давая высокие выходы ароматических углеводородов 2) значительно труднее добиться конверсии пятичленных нафтенов, в случае которых уменьшение выхода а1юматических углеводородов объясняется побочными реакциями образования парафиновых углеводородов. [c.174]

Ароматизация фракции 62-105 "С восточных нефтей, содержащей 27,5 % нафтенов, 5,9 % ароматики и 0,02 % серы. Давление 2,0 МПа. Тепловой эф-фект реакции 135 ккал/кг сырья. [c.15]

Ароматизация гидроочищенной фракции 62-85 С, содержащей 24,0 % нафтенов и 1,1 % ароматики. Давление 2,0 МПа. Тепловой эффект реакции 115 ккал/кг сырья. [c.15]

Ароматизация гидроочищекной фракции 62-105 "С южных нефтей, содержащей 40 % нафтенов и 8 % ароматики. Давление 2,0 МПа. Тепловой эффект реакции 200 ккал/кг сырья. [c.15]

В настоящее время большая часть установок каталитического риформинга работает на платиновом катализаторе процесс полу название платформинга [57—63]. В условиях платформинга пртеи / исходит значительная ароматизация бензиновых фракций, главньш образом, за счет дегидрирования нафтенов. Дегидрированию подвергаются не только шестичленные нафтены, но и пятичленные с боковыми цепями. В этом случае происходит вначале изомеризация пятичленных в шестичленные с последующим дегидрированием до [c.16]

Наиболее часто используемые химическая схема и математическое описание каталитического риформинга на платиновом катализаторе были приведены на стр. 114. Эти данные позволяют определять теплоты процесса, проводить оптимизационные расчеты при управлении. Вместе с тем исследования последних лет [29, 30] уточняют и дополняют схему превращений при платформинге. В этой схеме не учитывали изомеризации углеводородов и прчмой ароматизации парафинов. Однако показано, что в условиях платформинга парафины циклизуются преимущественно в пятичленные нафтеновые и ароматические углеводороды. Вклад реакции Сб — циклизации определяется строением исходного углеводорода. Так, при риформинге 2,4-диметилпентана образуется до 18,6% (масс.) пятичленных нафтенов, в то время как при риформинге н-гептана — не более 13% [30]. [c.146]

В этой главе рассмотрены реакции, протекающие с выделени- ем водорода (дегидрирование, циклизация, ароматизация) и с его поглощением (гидрирование, гидрогенолиз С—С, С—3, С—О, С—Ы-связей). Некоторые из этих реакций можно рассматривать как прямую и обратную стадии одной обратимой реакции гидрирование — дегидрирование, циклизация парафинов в нафтены — гидрогенолиз нафтенов и т. д. Для нужд тех-, нологии, однако, приходится выявлять условия, благоприятствующие протеканию реакции или только в прямом, или только в обратном направлении. [c.293]

На рис. 6.9 приведены данные по влиянию глубины ароматизации на показатели непрерывного риформинга широкой бензиновой фракции 85-180 С западно-сибирской нефти при конечном содержании кокса на платинооловянном катализаторе, равном 2% (мае.). Процесс проводили при давлении 1,1 МПа, объемной скорости 2,5 и соотношении водород сырье = 600 1. Глубину ароматизации меняли повышением температуры. Видно, что при увеличении содержания в катализаторе ароматических углеводородов с 60 до 80% (мае.) средняя температура растет с 490 до 510 С, снижается выход катализата с 82 до 72% (мае.) в два раза увеличивается выход кокса и соответственно кратность циркуляции катализатора. Характер изменения выхода кокса (в % на исходное сырье) в зависимости от глубины ароматизации свидетельствует о том, что процесс риформинга с непрерывной регенерацией выгодно применять при получении катализата с содержанием не менее 75% ароматических углеводородов. Селективность процесса с повышением степени ароматизации сырья убывает. Последнее обусловлено тем, что по мере повышения жесткости процесса в реакции риформинга начинают вовлекаться парафиновые углеводороды, ароматизация которых сопровождается более высоким выходом газа и кокса по сравнению с нафтенами. [c.148]

Pt-Ir -катализатор обладает большей активностью и селективностью в реакциях дегидроциклизации парафинов и меньшей активностью в реакциях ароматизации нафтенов, по-видимому, из-за влияния геометрического фактора и коксообразования. По активности и стабильности Pt-Ir/Al20 превосходит не только АПК, но и Р1-Не/А1г(3 (рис. 6.13). Высокая стабильность катализатора K-Ir/AljOj обусловлена ни4кой скоростью коксообразования, которое подавляется даже при незначительном содержании иридия. [c.154]

Иридий. Иридий, как и платина, катализирует разнообразные превращения углеводородов. Сравнение катализаторов Р1/7-А120з и 1г/7-А1- ,Оз в реакциях индивидуальных углеводородов показало, что платиновый катализатор обладает большей активностью и селективностью в реакциях ароматизации нафтенов, а иридиевый — в реакциях дегидроциклизации парафинов [233]. Скорость гидрогенолиза на иридиевом катализаторе значительно больше, а отложение иокса 1амного. меньше. [c.104]

Данные о влиянии степени ароматизации бензина риформй нга на его детонационную стойкость приведены в [55, 2801. Образцы бензина с разным содержанием ароматических углеводородов были получены каталитическим риформингом фракции 105—180 °С (массовое содержание ароматических 14,3, нафтенов 24,1%) при различных температурах. Моторным испытаниям были подвергнуты дебута-низированные образцы бензина По мере увеличения содержания ароматических углеводородов в бензине наблюдается все возрастающее расхождение между октановыми числами, определенными разными методами (рис. 6.1). Так, при увеличении массового содержания ароматических углеводородов от 45 до 70% разница в октановых числах возрастает от 4,5 до 10,5. Из рассмотрения кривых можно также прийти к выводу, что различие октановых чисел, определенных двумя методами, становится все более значительным по мере роста детонационной стойкости бензина риформинга. По этим, а также другим даннь м [55], ниже показана взаимосвязь октановых чисел по моторному и исследовательскому методам для типичных бензинов риформинга [c.155]

Из рассмотрения рис. 7.3 следует, что выход новообразованного бензола растет с увеличением содержания нафтенов (циклогексана и метилциклопентана) в сырье. Однако разброс экспериментальных точек чрезмерно велик. Скорее всего это обусловлено тем, что метилциклопентан в отличие от циклогексана подвергается в условиях каталитического рнформинга не только ароматизации, но и гидро- [c.179]

Бензиновые фракции большинства добываемых нефтей как советских, так и зарубежных, Содержат относительно немного нафтеноо (до 30—35%). Поэтому увеличение выхода ароматических углеводородов при каталитическом риформинге требует не только исчерпывающей ароматизации нафтенов, но и возможно более широкого вовлечения в реакцию дегидроциклизации парафинов, а также повышения селективности этой реакции. Как было показано в гл. 5, [c.181]

При каталитическом риформинге происходит ароматизация бензинов за счет дегидрогенизации шестичленных нафтенов и дегид-роциклизации парафинов. Для насыщения непредельных побочных продуктов крекинга риформинг проводят в присутствии водорода. [c.69]

На работу установок каталитического риформинга влияет не только фракционный, но и химический состав сырья (табл. 13). При значительном содержании в сырье нафтенов, особенно цикло-гексанов, их ароматизация, протекающая с большой скоростью, приводит к образованию ароматических углеводородов в количествах, больших термодинамически равновесных для соответствующих парафиновых углеводородов. Поэтому последние не ароматизируются, а подвергаются только изомеризации и гидрокрекингу. При риформинге сырья с низким содержанием нафтенов ароматические углеводороды образуются в значительной степени из парафиновых углеводородов. Для получения катализата с заданным октановым числом или содержанием ароматических углеводородов требуются тем более жесткие условия, чем меньше в сырье цик-логексанов и больше парафинов. Соответственно повышается выход газообразных продуктов и снижается выход жидкого катализата. [c.114]

Бициклические нафтены при этой реакции могут дать начало углеводородам рядов тетралина и нафталина. При пиролизе дегидрирование шестичленных нафтенов наряду с диеновым синтезом является наиболее вероятным путем глубокой ароматизации сырья. [c.179]

При ароматизации получается смесь веществ, кипящих не только выше, чем исходный продукт, но и в том же температурном интервале. Это происходит за счет реакции дегидрирования нафтенов, которые угке нретернели частичную деструкцию в основном в результате процессов крекйпга. Вторая причина заключается в обогащении продуктов крекинга ароматическими углеводородами, ранее присутствовавшими в исходной фракции. Эти углеводороды термически наиболее стабильны, тогда как почти все парафины подвергаются крекингу и исчезают, таким образом, из первоначальной смеси. [c.229]

Основная реакция весьма эндотермична (АЯ = +49,2 ккал на 1 моль ароматического углеводорода), а поэтому в качестве метода подвода потребного тепла при нужной температуре, согласно описанинэ, предполагается последовательное расположение двух или более реакторов. Некоторые данные, приведенные Фишером и Уэлти [2], показывают, что основной реакцией является скорее дегидрирование Св-нафтенов, чем ароматизация парафинов. В обычных условиях, при которых проводят гидроформинг, 97% метилциклогексана превращается в ароматические углеводороды. Если в тех же условиях сырьем является н-гептан, то он превращается в толуол всего на 16%, а большая его часть претерпевает интенсивное крекирование. [c.243]