Эндотермическая хемосорбция и катализ Ж. де Бур)

Основные научные работы относятся к химии поверхностных соединений и катализу. Исследовал механизм физической и химической адсорбции газов на металлах. Пришел к выводу (1930—1940-е), что а) активными центрами хемосорбции являются участки обрыва роста кристаллических граней б) поверхность металлов подобна полирадикалу, обладающему свободными валентностями в) хемосорбция на чистых поверхностях не требует энергии активации. Обнаружил (1950-е) различную степень диссоциации молекул водорода при хемосорбции. Установил (1930—1950-е) случаи эндотермической хемосорбции водорода и кислорода и количественно описал их. Развил представления об ионной адсорбции и ее связи с работой выхода электрона и ионизационным потенциалом адсорбированного газа, [c.166]

Для того чтобы мог иметь место катализ, теплота хемосорбции должна иметь малую величину. В некоторых случаях она бывает даже отрицательной. Мы уже отмечали, что эндотермическая хемосорбция может играть важную роль (разделы V, 9,. VI, 3, 4, 5 и X, 4). Рис. 40 показывает, что эндотермическая хемосорбция промотируется поверхностными примесями. Растворение атомов водорода в никеле, так же как и в железе, происходит с поглошением тепла. Весьма возможно, что растворенные атомы водорода из металлической фазы реагируют с хемосорбированными углеводородами. [c.168]

ЭНДОТЕРМИЧЕСКАЯ ХЕМОСОРБЦИЯ И КАТАЛИЗ [c.533]

Эндотермическая хемосорбция и катализ [c.535]

Утверждение автора статьи о том, что десорбция является лимитирующей стадией для многих гетерогенных каталитических реакций, основано на косвенных соображениях. Хотя стадия молекулярной адсорбции для обширного класса реакций гидро- и дегидрогенизации, а также гидрогенолиза на никеле действительно экзотермична, однако, как показывает расчет, стадия образования активного каталитического комплекса чаще всего бывает эндо-термичной и в этих случаях хемосорбция, а не десорбция является лимитирующей стадией каталитической реакции [А. А. Баландин, ДАН, 104, 98 (1956)]. Случаи эндотермической адсорбции недавно обнаружены де Буром (де Бур, Катализ. Труды первого международного конгресса, Издатинлит, стр. 533. 1960). — Ярц.и. ред. [c.367]

Осн. работы относятся к химии тв. тела и учению о катализе. Подтвердил (1931) выводы X. С. Тэйлора о существовании активированной хемосорбции. Установил (1924) важность измерения теплоты адсорбции создал ряд усовершенствованных им же калориметров для этих измерений. Обнаружил, что при введении в катализатор промоторов происходит изменение энергии активации хемосорбции. Развил (1940-е) электронные представления о структуре ТВ. тела и катализе на полупроводниках. Установил колич. зависимость каталитической активности от электрической проводимости. Разработал методы изучения кинетики экзо- и эндотермических р-ций в тв. фазе. Показал зависимость хим. активности ТВ. в-ва от наличия определенных дефектов в кристаллической решетке. С этих позиций рассмотрел (1950-е) механизм ряда гетерогенно-каталитических р-ций. Особенно подробно изучил эндотермические р-ции диссоциации и рекомбинации ги/фатов и карбонатов, а также экзотермические р-ции диссоциации солей аммония. [c.113]

Такой процесс (сходный с о бразованием эндотермических соединений) иллюстрируется рис. 12. Однажды образовавшись, эндотермическая поверхностная молекула может существовать некоторое время, не диссоциируя. Этого времени бывает достаточно для того, чтобы она успела прореагировать с другими молекулами. При многих каталитических процессах цодобные эндотермические поверхностные соединения являются промежуточными продуктами. Имеются основания считать, что такая эндотермическая хемосорбция играет довольно важную роль в катализе. Время жизни (о длительности адсор бции см. раздел VII, 4) эндотермических поверхностных соединений определяется теплотой десорбции (разность между уровнями и 5), которая в данном случае меньше, чем теплота активации (разность между уровнями А и 5). Различные возможные случаи эндотермической хемосорбции рассматриваются в разделах V, 9, VI, 3 — 5 и X, 4. [c.58]

Эндотермические продукты присоединения реагирующих молекул к молекулам катализатора могут играть важную роль в гомогенном катализе. По аналогии можно ожидать, что эндотермические хемосорбционные соединения имеют большое значение в реакциях гидрогенизации, изомеризации и окисления, протекающих на металлах, окислах илн солях, взятых в качестве катализаторов. Можно предполагать, что эндотермическая хемосорбция ускоряется некоторыми промоторами . Примерами эндотермической хемосорбции атомов водорода могут служить конверсия параводорода на КаС1, Н — О-обмен на АЬОз или реакции изомеризации на отравленном серой металлическом катализаторе. Эндотермическая хемосорбция молекулярного кислорода может играть важную роль при образовании органических гидроперекисей на металлических катализаторах. [c.533]

Образование промежут0чны активных форм, ион-радикалов, как называет их Рогинский, Ог—[Ме], подтверждает Де-Бур (для серебра и меди [47]), Гарнер и сотрудники [48], Марголис и Рогинский (для серебра и окислов-полупроводников [49]). При этом, по данным Де-Бура [50], хемосорбция кислорода на серебре и меди в процессе катализа является эндотермической. [c.273]

Отравление никелевого катализатора наступает в результате хемосорбции яда на поверхности активного металла с образованием каталитически неактивных сульфидов, оксидов, хлоридов и т. д. Для дезактивации катализатора достаточно отравление лишь незначительной части поверхностных атомов никеля. Адсорбция одной молекулы НгЗ на 1000 поверхностных атомов никеля уже вызывает сильное отравление катализатора, поскольку в первую очередь происходит отравление наиболее активных мест поверхности. Полное отравление катализатора эндотермической паровой конверсии (20% N10) при температуре 780 °С на выходе из труб и давлении 3,2 МПа наступает при адсорбции НгЗ порядка З-Ю г З/г N1. Величина поверхности никеля в катализаторе паровой конверсии составляет около 1 м /г. Полное покрытие этой поверхности требует адсорбции 4,42-10 г 5 на 1 г никеля на поверхности катализатора [13]. Отсюда следует, что при указанных выше условиях около 70% поверхности никеля блокировано ядом. Поскольку в процессе катализа на поверхности никеля все соединения серы превращаются в сероводород, то отравление сводится к обратимой хемосорбции 4 ероводорода [c.66]

Изучение химического и электронного строения и реакционной способности двумерных поверхностных соединений по-настоящему только начинается, так как совсем недавно появились возможности разграничения и исследования большей части этих форм и получения исходных воспро-изводимо-чистых поверхностей. Для катализа могут оказаться интересными де-буровские эндотермические формы хемосорбции. При большом числе экспериментальных работ по кинетике хемосорбции ее элементарные этапы изучены плохо это относится, в частности, к возможной роли латеральной диффузии и к механизму и кинетике стабилизирующего хемосорбцию рассеяния избыточной энергии переходного состояния, равной хем + < хем- [c.8]