Образование новолаков в присутствии кислых катализаторов

Различают два основных типа фенольных смо.т — новолаки и резолы. Новолаки — растворимые и плавкие продукты, которые отверждаются только под действием отвердителя. Они получаются ноликонденсацией при небольшом избытке фенола (фенол формальдегид = 1 <С 1) преимущественно в присутствии кислых катализаторов. Поликонденсация новолаков с образованием метиленовых групп приводит к получению линейных полимеров. [c.44]

Образование новолаков в присутствии кислых катализаторов [c.46]

Новолачные ФФО получают конденсацией формальдегида как с три-, так и с дифункциональными фенолами в присутствии кислого катализатора. Обычно мольное соотношение фенол формальдегид составляет 6 5 или 7 6 при уменьшении количества фенола даже в кислой среде образуются олигомеры резольного типа. Новолачные ФФО и материалы на их основе при нагревании до 150—200°С способны переходить (правда, за довольно долгое время) в неплавкое и нерастворимое состояние, по-видимому, в основном за счет взаимодействия гидроксильных групп фенолов с образованием эфирных связей. Обработка формальдегидом или уротропином и введение небольшого количества основного катализатора способствуют быстрому переходу новолака (на основе трифункциональных фенолов) в неплавкое и нерастворимое состояние [26, 27]. [c.142]

Авторы [99 ] считают, что увеличение избытка формальдегида в исходной смеси и более жесткие условия поликонденсации благоприятствуют образованию легкоокисляющихся групп. Различия между условиями поликонденсации в присутствии кислого или щелочного катализатора были выявлены еще Бэкеландом [213]. При поликонденсации приблизительно эквимолярных количеств фенола и формальдегида в присутствии кислого катализатора в противоположность конденсации указанных соединений при тех же соотношениях в присутствии щелочного катализатора используется менее 1 моля формальдегида на 1 моль фенола. Таким образом, смолообразный продукт представляет главным образом новолак. [c.210]

Новолаки с различным средним молекулярным весом относятся к нагреванию в присутствии кислот или оснований весьма различно. Можно считать установленным, что при значительнол избытке фенола (условие, необходимое для образования низкомолекулярных новолаков) влияние кислых и основных катализаторов на характер смолы одинаково, причем образуется плавкая и растворимая смола, что можно видеть из работы Петрова, Андрианова и Кромощь. [c.69]

Возможны два технических метода получения фенольных смол, модифицированных смоляными кислотами канифоли 1) метод непосредственного сплавления новолака с канифолью — или с выделенной из нее абиетиновой кислотой и 2) метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии смоляных кислот канифоли, которые в стадии конденсации ведут себя как кислый катализатор после конденсации и сущки смолу подвергают термической обработке и тогда происходит эфиризация новолака кислотами канифоли. Этот процесс протекает при более высоких температурах. Избыток абиетиновой кислоты может быть эфиризовая глицерином, пентаэритритом или нейтрализован окисью магния или кальция с образованием резинатов. Поэтому полученные таким образом смолы нельзя рассматривать как чистые эфиры новолаков. Наряду с процессами эфиризации известную роль играют и взаимодействие формальдегида с ненасыщенными группами канифоли, а также процессы переэфиризации в присутствии глицерина. Маслорастворимые смолы (сложные эфиры новолака и канифоли) известны в СССР под названием искусственных копалов. Технология искусственных копалов была разработана С. Н. Ушаковым и [c.406]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

Фенокспэтилс у"льфокислота способна к конденсации с формальдегидом в водном растворе в присутствии катализатора, причем образующиеся плавкие смолы способны переходить при дальнейшем нагревании в нерастворимые иониты. Первая стадия процесса протекает аналогично поликонденсации фенола с формальдегидом в кислой среде с образованием новолаков [100] по уравнению [c.160]