Сложные эфиры новолака

Сложные эфиры новолака, в частности эфиры новолака со смоляными кислотами канифоли, а также с жирными кислотами совместно с канифолью получили большое промышленное значение. [c.404]

Таким образом, для модификации новолака с целью уменьшения его полярности и получения маслорастворимых смол мог>т быть применены следующие методы 1) блокирование, замещение полярных (гидроксильных) групп путем получения простых и сложных эфиров новолака и 2) усложнение молекул новолака путем введения больших неполярных групп в параположении. [c.403]

Сложные эфиры новолака [c.404]

МОЛЯМИ эпихлоргидрина и одного моля щелочи на одну фенольную группу. Такие полиглицидные эфиры по сравнению с известными полиглицидными эфирами имеют то преимущество, что они растворяются в парафиновых углеводородах, в то время как для других эфиров применяются только дорогостоящие растворители, такие, как кетоны, простые и сложные эфиры и ароматические углеводороды. Получение новолаков из алкилфенолов осуществляет-ся взаимодействием 0,4—0,9 моля формальдегида с 1 молем фенола в присутствии кислого катализатора. Эти новолаки состоят из макромолекул, содержащих в среднем от 3 до 12 фенольных ядер. Приводим следующие примеры [c.512]

Если феноло-альдегидные смолы (новолаки и резолы) изготовлены на основе обычного фенола, то они растворимы только в сложных эфирах, кетонах и вообще в кислородсодержащих растворителях, при условии малых размеров молекул смолы и линейности их структуры. Эти смолы нерастворимы в ароматических или алифатических углеводородах и высыхающих маслах. [c.319]

Растворимость продуктов конденсации фенолов с альдегидами резко меняется, если в ядро или в метиленовую группу вводят заместители типа положительных радикалов (алкилы и т. д.). Ясно выраженная растворимость в этаноле исчезает и заменяется растворимостью в углеводородах и жирных маслах. Этого достигают, этерифицируя гидроксил фенола и получая сложные или простые эфиры. Принципиально так же действует гидрирование обычного новолака или резола [c.436]

OR — остаток смоляных кислот), а образующиеся продукты считают сложными эфирами новолака и смоляных кислот. Однако в последние годы появились работы, указывающие на возможность взаимодействия продуктов феноло-альдегидной конденсации со смоляными кислотами и без участия карбоксильных групп этих кислот. Такие реакции могут быть осуществлены между о-метилольными производными феноло-альдегидной конденсации и двойными связями смоляных кислот. Согласно предложенной схеме, о-метилоль-ные производные при высоких температурах переходят в промежуточную хинонметидную форму и далее реагируют со смоляными кислотами по месту двойной связи с образованием продуктов присоеди-чепия, имеющих структуру бензопирановых (хроменовых) колец [c.405]

Возможны два технических метода получения фенольных смол, модифицированных смоляными кислотами канифоли 1) метод непосредственного сплавления новолака с канифолью — или с выделенной из нее абиетиновой кислотой и 2) метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии смоляных кислот канифоли, которые в стадии конденсации ведут себя как кислый катализатор после конденсации и сущки смолу подвергают термической обработке и тогда происходит эфиризация новолака кислотами канифоли. Этот процесс протекает при более высоких температурах. Избыток абиетиновой кислоты может быть эфиризовая глицерином, пентаэритритом или нейтрализован окисью магния или кальция с образованием резинатов. Поэтому полученные таким образом смолы нельзя рассматривать как чистые эфиры новолаков. Наряду с процессами эфиризации известную роль играют и взаимодействие формальдегида с ненасыщенными группами канифоли, а также процессы переэфиризации в присутствии глицерина. Маслорастворимые смолы (сложные эфиры новолака и канифоли) известны в СССР под названием искусственных копалов. Технология искусственных копалов была разработана С. Н. Ушаковым и [c.406]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Фенолоспирты или фенолополиспирты можно так же сплавлять с канифолью, как и при обычных фенольных смолах, беря тем больше смоляной кислоты, чем больше метилольных групп в смоле. Для обычных моноопиртов наиболее употребительно соотношение I ч. смеси фенолоспиртов на 6 ч. канифоли. На 1 ч. -крезолоспирта берут до 10 ч. смолы Часть метилольных групп первичного продукта конденсации можно предварительно превращать в простые илн сложные эфиры, если при сплавлении с смоляными эфирами желательно получить к. ч. <50 при этом скорость отверждения фенольно-формальдегидной смолы должна быть ниже скорости взаимодействия с смоляными эфирами. Для новолаков можно, конечно, применять более жесткие условия, например совмещая [c.440]

Наиболее важная реакция этого рода — реакция фенолов с формальдегидом, которая протекает в присутствии как кислот, так и щелочей. При нагревании фенола (избытка) с формалином и серной кислотой происходит бурная реакция и образуется растворимый в спиртах, ацетоне и сложных эфирах полимер линейного строения — новолак . При щелочной конденсации фенола с избытком формалина сначала обра--зуется легкоплавкий сравнительно низкомолекулярный полимер резол , подобно новолаку растворимый в органических растворителях. Это— так называемый термореактивный полимер при нагревании происходит дальнейшая конденсация свободных оксиметиленовых групп с образованием метиленовых мостов, и полимер приобретает сетчатую структуру. Получаемый резитол нерастворим в органических растворите--лях, но сохраняет некоторую пластичность. При нагревании до 150°С конденсация идет дальше и получается химически очень устойчивый, неплавкий и нерастворимый полимер — резит , который можно нагревать до температуры 300°С. Таковы три стадии процесса конденсации, объединяемые названием бакелитизация (по имени изобретателя бакелита — Бакеланда). Обычно резол перед последующей стадией конденсации смешивают с надолнителем (минеральным типа асбеста или [c.111]

Полиметиленфенолы легко вступают в реакцию с органическими кислотами, образуя высокомолекулярные сложные эфиры. Так, если новолачную смолу с преимущественным расположением метиленовых групп в орто-положении (о-новолак) этерифицировать многоосновной кислотой (фосфорной, фосфиновой, борной, кремневой), то этерификация по гидроксильным группам проходит вну-тримолекулярно и этерифицированный новолак сохраняет плавкость и растворимость [c.447]

Основные методы получения так называемых модифицированных фенольных гмол (тина альбертолей) сводятся к получению производных новолака типа сложных эфиров. Однако, в литературе имеются указания на возможность пол чения и -производных новолака по типу простого эфира. Rosenbliim описывает процесс синтеза маслорастворимой смолы, заключающийся в обработке при температуре около 300" новолаков и моно- и ди-абиетиновых эфиров глицерина. [c.165]

Сложные алкиловые и ариловые эфиры галловой кислоты этерифицируют по гидроксигруппам 5-сульфохлоридом диазонаф-талинона и получают в смеси с крезольным новолаком высокосветочувствительный резист рельеф хорошо сохраняет размеры и устойчив к травлению [пат, США 4174222]. [c.76]

Получение резолов проводят в водном растворе в присутствии различных катализаторов — гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов, NH3, первичных и вторичных аминов. Резолы, хорошо растворимые в воде, получают при умеренном избытке формальдегида (1 1,1—1,3) при температуре ниже 60 °С и высокой концентрации щелочи. При этом образуются низкомолекулярные олигомеры с высоким содержанием свободного фенола. С повышением температуры реакции растворимость олигомеров в воде уменьшается. В присутствии LiOH [189] получают слабоокрашенные резолы, а в присутствии сложного трифенило-вого эфира фосфорной кислоты — бесцветные [190]. При получении резолов по двухстадийной технологии [191 ] сначала из фенола и формальдегида (в соотношении 1 0,8) в присутствии оснований или кислот ползгчают новолаки, которые затем превращают в резолы, содержащие СНаОН-группы, взаимодействием с избытком формальдегида. Процесс отверждения этих резолов вначале идет довольно медленно [192]. Из о-новолаков в присутствии щелочного катализатора в результате присоединения формальдегида в пара-положения получаются реакционноспособные резолы [193]. [c.94]

Первым способом в результате реакции с эпихлоргидрином получают а) диэпоксидные олигомеры на основе дифенилолпропана, получившие название диановых б) полиэпоксидные олигомеры на основе феноло-альдегидных новолаков, получивших название эиок-синоволачных в) эпоксидные олигомеры на основе резорцина и его производных г) азотсодержащие эпоксидные олигомеры на основе циануровой кислоты, анилина, п-аминофенола и др. д) алифатические эпоксидные олигомеры е) галогеносодерлсащие эпоксидные олигомеры ж) сложные диглицидиловые эфиры на основе дикарбоновых кислот. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология