Трифункциональные фенолы

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

Если термопластичные смолы реагируют с избытком формальдегида, то они могут перейти в термореактивные смолы (резол см. ниже) или непосредственно в пространственный полимер. Однако эту способность проявляют только те термопластичные смолы, которые были получены на основе смесей фенолов, содержащих и трифункциональные фенолы. Смолы, полученные на основе только бифункциональных фенолов, даже прн избытке формальдегида остаются термопластичными. [c.352]

Повидимому, такие реакции до известной степени могут иметь место, если замещены о- или я-положения, однако они мало вероятны при конденсации трифункциональных фенолов с избытком формальдегида, когда реакция вероятнее [c.359]

Все неудачные попытки получить качественные клеи и пластмассы на основе высококипящих фенолов, видимо, объясняются низкой концентрацией трифункциональных фенолов в исходном фенольном сырье. [c.303]

Возможность получения на основе фенольных смесей с достаточной концентрацией трифункциональных фенолов изделий, не уступающих по качеству изделиям на основе фенола, некоторые исследователи объясняют отклонением от общепринятого сейчас механизма образования резита. [c.305]

Однако, если реакция в ж-положении возможна, то трудно объяснить невозможность получения качественных продуктов на основе фенолов, имеющих две реакционные точки (по общепринятым определениям), а также снижение прочности резитов при уменьшении концентрации трифункциональных фенолов в исходной смеси. [c.306]

Возможность получения изделий на основе смесей фенолов с достаточной концентрацией трифункциональных фенолов, не уступающих по качеству продуктам на основе собственно фенола, нам представляется возможным объяснить на основе общепринятого механизма образования резита. [c.306]

Обоснование применения высококипящих сланцевых фенолов, совмещенных с каким-либо трифункциональным фенолом сводится к общему случаю применения фенольных смесей с достаточной концентрацией трифункциональных фенолов. [c.306]

Исходя из этого можно сделать вывод, что, видимо, существует такая концентрация трифункциональных фенолов в исходной смеси, дальнейшее повышение которой практически не сказывается на увеличении вступивших в реакцию реакционных точек. [c.307]

Новолачные смолы образуются при взаимодействии альдегидов с трифункциональными или бифункциональными фенолами при взаимодействии. формальдегида с трифункциональными фенолами — только с избытком фенола при применении бифункциональных фенолов новолачные смолы образуются и с избытком формальдегида. [c.229]

Можно представить схему строения резита на основе смеси фенолов с достаточной концентрацией трифункциональных фенолов [c.307]

Эта закономерность, видимо, является одной из основных причин того, что продукты на основе фенольных смесей с достаточной концентрацией трифункциональных фенолов часто не уступают по качеству изделиям на основе смол из собственно фенола. [c.309]

Многочисленные лабораторные и производственные опыты показали, что запах готовой продукции зависит от степени отвержден-ности смолы, от необходимой для отверждения концентрации трифункциональных фенолов в исходной смеси. [c.310]

Итак использование высококипящих сланцевых фенолов в производстве термореактивных фенолформальдегидных смол возможно путем сополиконденсации сланцевых фенолов и какого-либо трифункционального фенола с формальдегидом. Этот метод основывается на современном учении о строении фенолформальдегидных смол, их взаимодействии с наполнителем, а также на большом производственном опыте применения различных фенольных смесей. [c.310]

Обычно для получения модифицированных фенольных смол используют трифункциональные фенолы. Если для образования искусственных копалов вместо фенольных или крезольных резолов берется резол на основе дифенилолпропана (диана), то получаемая смола не желтеет. [c.184]

Новолачные ФФО получают конденсацией формальдегида как с три-, так и с дифункциональными фенолами в присутствии кислого катализатора. Обычно мольное соотношение фенол формальдегид составляет 6 5 или 7 6 при уменьшении количества фенола даже в кислой среде образуются олигомеры резольного типа. Новолачные ФФО и материалы на их основе при нагревании до 150—200°С способны переходить (правда, за довольно долгое время) в неплавкое и нерастворимое состояние, по-видимому, в основном за счет взаимодействия гидроксильных групп фенолов с образованием эфирных связей. Обработка формальдегидом или уротропином и введение небольшого количества основного катализатора способствуют быстрому переходу новолака (на основе трифункциональных фенолов) в неплавкое и нерастворимое состояние [26, 27]. [c.142]

Новолак При добавлении избытка формальдегида (если новолак получен на основе трифункциональных фенолов) [c.165]

Реакция фенола с формальдегидом. При поликонденсации трифункциональных фенолов с формальдегидом в зависимости от условий реакций получают как термопластичные, так и термореактивные олигомеры. [c.164]

Из числа альдегидов, взаимодействующих с трифункциональными фенолами, только формальдегид и фурфурол способны образовывать термореактивные смолы. Следовательно, в зависимости от функциональности исходных фенолов, соотношения между фенолом и формальдегидом и характера используемого катализатора образуются два типа смол термореактивные — резольные и термопластичные — новолачные. [c.229]

Свойства резольных смол зависят главным образом от характера фенольного сырья от концентрации в нем трифункциональных фенолов и полярности фенолов. Из резольной смолы на основе фенола получают материалы, которые обладают большими скоростью прессования, теплостойкостью, твердостью и прочностью, чем смолы, изготовленные на другом фенольном сырье. Электрические свойства и водостойкость смол зависят от полярности фенолов чем выше полярность фенолов, тем ниже эти свойства у смол, полученных на их основе. [c.245]

По реакционноспособным центрам в молекулах фенолов происходит присоединение альдегидов и образование фенолоформальдегидных смол (олигомеров), способных в определенных условиях либо превращаться в неплавкое и нерастворимое состояние (термореактивные смолы), либо оставаться плавкими и растворимыми (термопластичные смолы). Термореактивные смолы получают на основе трифункциональных фенолов, термопластичные смолы могут быть получены из сырья, содержащего дифункциональные фенолы о- и -крезолы 2,3-, 2,5- и 3,4-ксиленолы. [c.171]

Таким образом, НС получают при pH < 7 при взаимодействии бифункциональных фенолов с формальдегидом или трифункциональных фенолов с формальдегидом в условиях недостатка последнего. РС образуется при pH > 7 в результате взаимодействия трифункциональных фенолов с формальдегидом, а также при pH < 7 из трифункциональных фенолов и формальдегида в условиях избытка последнего. НС превращается в резольную при обработке формальдегидом (в случае получения НС на основе трифункциональных фенолов), а РС — в новолачную при обработке фенолом в кислой среде. [c.177]

Функциональность вещества может меняться. Например в зависимости от количества кислоты и других условий реакции глицерин может быть би- и трифункциональным фенол может быть моно- и трифункциональным. [c.16]

Термопластичные олигомеры—новолаки (новолачные смолы) получаются при избытке фенола (двух- и более функционального) и в кислой среде. Термореактивные олигомеры— резолы (резольные смолы) получаются при избытке альдегида и в щелочной среде при использовании трифункционального фенола. [c.277]

Новолачная смола может быть получена при pH < 7 при взаимодействии трифункциональных фенолов с высшими насыщенными альдегидами, бифункциональных фенолов с формальдегидом или трифункциональных фенолов с формальдегидом в условиях недостатка последнего. [c.429]

Резольная смола может быть получена при pH > 7 путем взаимодействия трифункциональных фенолов с формальдегидом или с ненасыщенными альдегидами, а также при pH < 7 из трифункциональных фенолов и формальдегида в условиях избытка последнего. [c.429]

В этом случае сшивание, по-пидимому, происходит как за счет дополнительной конденсации в лето-положение по отношению к гидроксилу из-за неполноты сульфирования, в результате чего остается незамещенный трифункциональный фенол, так и благодаря образованию мостиков за счет фенольного гидроксила [c.366]

При поликонденсации бифункциональных фенолов получаются лишь термопластичные олигомеры. Из трифункциональных фенолов в зависимости от используемого для реакции альдегида и условий проведения синтеза могут быть получены либо термопластичные, либо термореактивные олигомеры. Из альдегидов только формальдегид и фурфурол способны образовывать термореактивные олигомеры при реакциях с трифунк-циональным фенолом. Другие альдегиды (уксусный, масляный) термореактивных олигомеров не образуют из-за пониженной их активности и пространственных затруднений. Фенолы имеют различную реакционную способность по отношению к одному и тому же альдегиду. Если принять за единицу реакционную способность фенола по отношению к формальдегиду, то реакционная способность других фенолов будет равна 3,5-ксиленол - 7,75 лькрезол - 2,88 3,4-ксиленол - 0,83 2,5-ксиленол - [c.62]

При хранении или при нагревании возможен переход резолов в резиты с соответствующим изменением свойств полимера. Ре-зольное и новолачное состояния взаимообратимы. Так, при обработке резолов избытком фенола они переходят в новолачное состояние, т. е. становятся термопластичными. Если же новолач-ный полимер обработать избытком формальдегида и заменить кислый катализатор на щелочной, то из новолака можно получить резол или даже резит. Однако этот переход возможен только в том случае, если для образования новолака были использованы трифункциональные фенолы. Обычно новолачные полимеры отверждают нагреванием с уротропином. [c.402]

Весьма важно то обстоятельство, что оба состояния (новолачное н резольное) могут быть обратимы. Так, например, если новолач-ную смолу обработать избытком формальдегида, например в виде гексаметилентетрамина, и заменить кислый катализатор щелочным, из новолака можно получить резол или непосредственно резит. Эта способность новолаков переходить в термореактивные смолы при добавлении избытка альдегида весьма эффективно используется в технике производства фенопластов. Следует, однако, указать, что такой переход возможен только в том случае, если при производстве новолака были применены трифункциональные фенолы. С другой стороны, резолы, а в некоторых условиях даже резиты могут стать термопластичными (новолачными) смолами при обработке их избытком фенола. [c.353]

При проведении конденсации трифункциональных фенолов с формальдегидом прн pH < 7 в зависимости от соотношения компонентов образуются либо термопластичная смола — новолак, либо неплавкие, желатинирующиеся продукты. [c.364]

Пригодность для резольной конденсации технических фракци11 фенолов определяется содержанием в них трифункциональных фенолов (Барг, 1954). [c.303]

В последние годы разработан метод использования сланцевых фенолов в производстве термореактивных фенолформальдегидных смол (Зеленин и др., 1960 Забродкин и др., 1960 1962), который позволяет применить высококипящие фенолы в производстве резольных смол путем повышения концентрации трифункциональных фенолов в исходной смеси, в результате сополиконденсации широких фракций сланцевых фенолов и фенола или трикрезола с формальдегидом. [c.303]

Так как молекула фенола может присоединиться в трех точках (о- и и-положения), образуются сшитые цепи , построения в трех измерениях (трехмерьт). Эта схема хорошо объясняет технические свойства резита нерастворимость, неплавкость, обязательное наличие трифункциональных фенолов для получения резитов. [c.306]

Если резиты на основе трикрезола или другой смеси, содержащей трифункциональный фенол несколько уступают фенольному резиту (Шайбер, 1949), то изделия на основе этих резитов с наполнителем практически идентичны аналогичным изделиям на основе фенола. [c.309]

Если эту сложную многообразную смесь классифицировать но функциональности, то можно наметить три основные группы фенолов, интересующих нас в данном случае 1) монофункциональные фенолы, 2) фенолы, имеющие две реакционные точки, 3) трифункциональные фенолы. (Содержание тетрафункциопаль-ного нафтола незначительно. Оксинроизводное, не имеющее реакционных точек, видимо, лишено фенольной функции.) [c.309]

Метнленсульфокислоха фенола является бифункциональным соединением, и образование трехмерного продукта с формальдегидом возможно, если реакционная смесь содержит также трифункциональный фенол, способный в щелочной среде к образованию не только моно- и ди-, но и триметилольных производных [c.143]

Для повышения обменной емкости ионитов рассматриваемого типа на первой стадии процесса поликонденсации предлагается вводить в реакционную смесь сульфокислот кетонов [131]. В зависимости от нужного содержания серы в ионите можно применять MOHO-, ди- и трисульфокислоты кетонов как в свободном виде, так и в виде растворов солей. Так, например, рекомендуется проводить в автоклаве при 140° в течение 1—2 час. поликонденсацию одного из трифункциональных фенолов (фенола, резорцина) или их смеси (1 моль) с водным раствором соли той или иной MOHO-, ди- или трисульфокислоты ацетона (0.5 моля или меньше) в присутствии концентрированной соляной или 75%-й серной кислоты. К охлажденному до 40—60° начальному продукту поликонденсации прибавляют формалин в количестве 1—2 моля и поликонденсацию продолжают при тех же условиях еще в продолжение 3—4 час. до образования вязкого прозрачного сиропа, застывающего в твердый прозрачный гель. При использовании инертных растворителей (масло, парафин, четыреххлористый углерод) ионит может быть получен в виде гранул. [c.154]

Новолачные олигомеры получают в основном в кислотной среде (рН<7) при взаимодействии альдегидов как с трнфункциоиальны-ми, так и с бифункциональными фенолами в случае же применения трифункциональных фенолов и формальдегида — только при избытке фенолов. При применении бифункциональных фенолов новолачные олигомеры могут образовываться и при избытке формальдегида. [c.161]

Производвые феволов. Используемые в качестве стабилизаторов алкил-(арил)фенолы большей частью не обладают выраженной токсичностью. Однако некоторые из этих соединений вызывают резкое раздражение кожи, слизистых оболочек глаз и пищеварительного тракта даже при однократном контакте с ними. Производные ди- и трифункциональных фенолов обладают более сильным раздражающем действием, чем монофункциональные фенолы. Кроме местного раздражающего действия производные фенола могут оказывать сенсибилизирующее действие [8, с. 207]. [c.535]

Новолачная смола, полученная на основе трифункциональных фенолов, при взаимодействии с формальдегидом переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. Это объясняется наличием в новолач-ной смоле реакционноспособных атомов водорода. Неплавкие и нерастворимые смолы образуются при взаимодействии новолаков с гек-саметилентетрамином ( H2)gN4 (уротропином), при этом метиленовые группы соединяются с фенольными ядрами и выделяется аммиак. В смоле, полученной при взаимодействии новолака с уротропином, содержится азот, по-видимому, в форме диметилениминных групп —СН2—NH—СН2—. На взаимодействии новолаков с уротропином основано применение этих смол для производства пресс-порошков и абразивных материалов. [c.230]

Феноло-формальдегидные полимеры представляют собой продукты поликонденсации фенолов и формальдегида. Из фенолов для получения феноло-формальдегидных полимеров применяются как бифункциональные (о-крезол, п-крезол, 2,3-ксиленол, 2,5-кси-ленол, 3,4-ксиленол), так и трифункциональные фенолы (фенол, м-крезол, 3,5-ксиленол, резорцин). Кроме того, для получения лаковых полимеров часто применяются различные алкил- и арил-пара-замещенные фенолы общей формулы п-КСбН40Н, где К — алкил или арил. В лакокрасочной промышленности находят применение как немодифицированные полимеры, представляющие собой продукты конденсации фенолов с формальдегидом, так и модифицированные полимеры, получаемые конденсацией фенолов [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология