Формальдегид с мочевиной или ее метилольными производными

Меламин реагирует с формальдегидом почти так же, ак и мочевина, образуя Л-метилольные производные азличной степени замещения в зависимости от моляр-ого соотношения реагентов [c.361]

Меламин, как и мочевина, с формальдегидом образует метилольные производные. Если условно кольцо обозначить К, то формулу триметилолмеламина можно представить так [c.212]

Подобные смолы могут получаться как непосредственно из фурфурилового спирта, так и при полимеризации его в комбинации с формальдегидом, с метилольными производными мочевины и меламина, фенолами, казеином, ненасыщенными кислотами и другими веществами (78). [c.215]

Амино-формальдегидные смолы. Мочевина взаимодействует с формальдегидом, образуя метилольные производные [c.99]

Меламино-формальдегидные смолы так же, как и мочевино-формальдегидные смолы в слабокислой среде, образуются через промежуточные метилольные производные. В отличие от мочевины у меламина могут взаимодействовать все шесть атомов водорода. Изменяя соотношение меламина и формальдегида, получаются продукты, обладающие различными свойствами. С увеличением молекулярного веса постепенно утрачивается растворимость в воде [c.92]

Реакция с диметило л мочевиной. В разделе 9.2 при рассмотрении реагентов для сшивания было показано, что метилольные производные мочевины в водных растворах диссоциированы в различной степени. Так называемый свободный формальдегид не может быть удален из раствора простым выпариванием, ибо он находится в подвижном равновесии с мочевиной. Однако в присутствии целлюлозы или ее гидроксилсодержащего эфира при удалении воды мочевина связывается с их гидроксильными группами [c.205]

Начальная стадия получения А. всех видов состоит в синтезе олигомерных соединений (смол). При поликонденсации мочевины (или меламина) с формальдегидом сначала образуются соответствующие метилольные производные. В щелочной среде при использовании мочевины образуется монометилолмочевина О [c.53]

По этой причине сначала получают метилольные производные мочевины, поддерживая нейтральную или слабощелочную среду (pH 7—8), а затем, не выделяя метилолмочевины из р-ра, в слабокислой среде Н 3—6,5) осуществляют их поликонденсацию. Слаб окислая среда предотвращает чрезмерное нарастание вязкости смолы и преждевременное гелеобразование (особенно на стадии сушки). Для регулирования pH среды используют буферные вещества (ацетат натрия и его смесь с лимонной к-той, карбонат аммония и др.), а также уротропин. При нагревании мочевины и формальдегида в присутствии последнего р-р с течением времени приобретает ту кислотность, к-рую он имел до прибавления уротропина. По-видимому, уротропин образует с муравьиной к-той буферные соли, разрушающиеся при нагревании. Проведение реакции в водных средах препятствует отщеплению воды от метилолмочевин, что предотвращает их переход в метиленмочевины. [c.155]

Продукты конденсации мочевины или ее метилольных производных с формальдегидом в кислой среде представляют со- [c.366]

В основе процесса образования смол этого класса лежат реакции конденсации, при которых смолы образуются с одновременным выделением воды или других побочных. продуктов. В некоторых случаях, как, например, при конденсации фенола и мочевины с формальдегидом, можно при соблюдении соответствующих условий получить начальные кристаллические, растворимые в воде метилольные производные. Последние в дальнейшем при подкислении или при термической обработке превращаются в смолы. [c.14]

При конденсации мочевины с формальдегидом рядам исследователей установлено влияние pH на образование начальных кристаллических метилольных производных, растворимых в воде и переходящих смолу при нагревании. Кислая среда (pH 3) приводит к образованию неплавких и нерастворимых аморфных продуктов, дающих в производстве брак прессовочного или литого аминопласта. [c.22]

Известно, что при нагревании метилольных производных мочевины выделяется вода и формальдегид и образуются аморфные продукты, идентичные с метиленмочевинами. получаемыми в сильнокислой среде при взаимодействии мочевины с формальдегидом. [c.516]

Водорастворимые аминоформальдегидные смолы получают поликонденсацией мочевины (или меламина) с формальдегидом в щелочной среде, этерификацией метилольных производных метанолом в кислой среде и по достижении растворимости в воде нейтрализацией триэтиламином до pH 7,0—7,5. После этого проводят отгонку метанола и избытка воды. [c.133]

При взаимодействии меламина (2,4,6-триамино-с л<л1-триазина) с формальдегидом в щелочной или нейтральной среде образуются метилольные производные меламина. В отличие от мочевины у меламина оба атома водорода каждой из трех аминогрупп легко замещаются метилольными группами, что дает возможность получать от моно- до гексаметилолмеламина. [c.99]

Этот процесс сопровождается выделением воды и формальдегида. Нагревание их водных растворов в нейтральной, слабокислой или слабощелочной среде приводит к образованию смол, растворимых в воде. Если нейтральная и слабощелочная среды более благоприятны для образования метилольных производных, то слабокислая среда — для получения смол, а сильнокислая — для их отверждения. Энергия активации реакции поликонденсации мочевины и формальдегида в нейтральной или щелочной среде достигает 60,0—66,8 кДж/моль, а в кислой снижается до 50 кДж/моль. [c.145]

Конденсационные растворы устойчивы при pH = 7 и могут выдерживать сравнительно длительное хранение, но обычно их хранят не более 3—5 ч во избежание желатинизации и выпадения кристаллических метилольных производных мочевины, засоряющих трубопроводы. Предотвратить их выпадание можно, храпя раствор при 35—40°С или добавляя 1—5% веществ, образующих с водой высоковязкие растворы и не вступающих в реакцию с компонентами раствора (водорастворимые сложные и простые эфиры целлюлозы, натриевые соли полиакриловой кислоты, поливинилметиловый эфир и т. д.). Конденсационные растворы обычно прозрачны, имеют pH = 6,8- 7,4 и содержат свободного формальдегида не более 4-6%. [c.204]

Смолы, растворимые в органических растворителях, являются продуктами частичной этерификации бутиловым спиртом (бутанолизация) метилольных производных, образующихся на начальной стадии поликондеисации мочевины или меламина с формальдегидом. При увеличении степени этерификации повышается растворимость в углеводородах, что способствует образованию низковязких растворов с высоким содержанием сухого остатка, но снижается реакционная способность смолы. [c.131]

Начальными продуктами взаимодействия мочевины с формальдегидами являются монометилолмочевина и диметилолмочевина. Даже в тех случаях, когда из мочевины с формальдегидом непосредственно получаются метиленовые производные, нужно считать метилольные производные обязательным промежуточным продуктом, не стойким в условиях реакции получения метиленовых производных. Метилольные производные практически получаются в нейтральном или слабощелочном растворе при низкой температуре. Они растворимы в воде. [c.91]

Конденсация мочевины с формальдегидом осуществляется в реакционных аппаратах при температуре 25—40° С и молярном соотношении 1 1,5 в присутствии гексаметилентетрамина. В этих условиях конденсация заканчивается на стадии получения начальных продуктов—моно- и диметилолмочевины (смолообразные продукты получаются при 70—100° С). Дальнейший процесс поликонденсации завершается при получении готовых изделий путем прессования в присутствии наполнителя (сульфатной целлюлозы). Катализатором реакции в этих условиях является щавелевая кислота, которая вводится при получении метилольных производных мочевины, примерно за 10 минут до конца реакции. [c.187]

Мочевиноформальдегидные смолы получают в результате поликонденсации метилольных производных мочевины, образующихся при взаимодействии мочевины и формальдегида в щелочной среде [c.72]

Если же для получения полимера применяются, например, ди-метилольные производные (т. е. соотношение мочевина формальдегид = 1 2), то одновременно образуются как линейные, так и разветвленные продукты [c.247]

Согласно этой схеме, смолы образуются в условиях, промежуточных между теми, которые требуются для получения метилольных и метиленовых производных. Переход диметилолмочевины в метиленмочевину В гораздо более медленный процесс, чем соответствующая реакция между 1 молем мочевины и 2 молями формальдегида. Поэтому для изготовления смол - во многих случаях целесообразно сначала получать диметилолмочевй-ну. Высокая концентрация водородных ионов благоприятствует отщеплению формальдегида из метилольных производных мочевины (т. е. образованию из диметилолмочевины метиленмочевины В). Такое влияние высокой концентрации водородных ионов парализуется повышением количества формальдегида в смеси. Применение избытка формалина позволяет поэтому получать смолы в более кислых растворах. [c.93]

Как видно из рис. 9.13, отщепление формальдегида из пленки сшитой МЦ проходит с двумя различными скоростями. Это согласуется с литературными данными, полученными при сшивании других целлюлозных материалов метилольными производными мочевины [279, 280]. Первоначально и с большей скоростью отщепляется формальдегид, менее прочно связанный в сшитой пленке. В данном случае можно предположить, что таковым является формальдегид, присутствующий в форме —N— Hj—0R, где R — метилцеллюлоза. Гидролиз связи С—N в —N— Ha—N— и образование формальдегида происходят с большим трудом. Отщепление первой части формальдегида должно ускоряться под влиянием щелочной и кислой сред аналогично реакции метилолирования производных мочевины, что и имело место в изучаемой реакции. Значения констант скорости отщепления метилольного формальдегида при температуре 303 К и разных pH следующие [c.208]

Так же, как и при поликонденсацин мочевины с формальдегидом, первоначально образуются метилольные производные меламина. Однако отличительным является то, что в этом случае, при наличии соответствующего избытка формальдегида, могут реагировать все шесть водородов амидных групп меламина с образованием гексаметилолмеламина (а также д 1-, три-, тетра- и пентамети-лолпроизводных), по схеме [c.520]

При поликонденсации мочевины и формальдегида в удгеренпо основных средах образуются метилольные производные мочевины, в частности моно- и диметилолмочевина (XIX) [c.114]

Водорастворимые смолы представляют собой метилольные производные начальной стадии поликонденсации мочевины или меламина с формальдегидом. Для повышения стабильности водных растворов их часто этерифицируют метанолом или целлозольвом. Стабильность водных растворов достигает оптимального значения при pH 7,0—7,5. [c.132]

В качестве акцепторов формальдегида (термостабилизаторов) в патентной литературе предложено большое количество веществ. Однако на практике наибольшее распространение получили азотсодержащие основания, обладающие хорошей совместимостью с полимером, а именно полиамиды, дициандиамид, ноливинилпирролидон, производные мочевины и тиомочевины, меламин. Конденсация полиамидных смол с формальдегидом приводит к образованию трехмерных структур или метилольных производных [316а]. [c.73]

Водорастворимые амино-формальдегидные смолы можно получать взаимодействием мочевины или меламина с формальдегидом в щелочной среде (катализатор триэтиламин), но образующиеся метилольные производные вследствие большой реакционной способности склонны к самоконденсации с образованием водонерастворимых продуктов. Поэтому для повышения стабильности водных растворов метилольные производные подвергают добавочно частичной этерификации метиловым или этиловым спиртом (а иногда целлозольвом) в кислой среде (катализатор — 10%-ный раствор щавелевой кислоты). Одновременно происходит слабая поликонденсация. Получающийся олигомер должен иметь низкий молекулярный вес, так как при этом он лучше растворяется в воде. [c.103]

При взаимодействии незамещенной мочевины, тиомочевины, гуанидина или сульфамида с 2 молями фенола и 4 июлями формальдегида образуются ангидриды N,N -ди- oк ибeнзил)-N,N -ди-метилольных производных общей формулы [c.403]

Мочевипо-формальдегидные олигомеры, полученные при конденсации мочевины и формальдегида в водной среде, не растворяются в спиртах и маслах. Получить спирторастворимые мочевино-формальдегидные олигомеры можно путем их модификации, которая заключается в этерификации метилольных производных спиртами (бутиловым, гексиловым, октиловым и др.). [c.193]

В качестве модельных веществ использованы метилольные, метоксиметильные и метиленовые производные мочевины и тиомочевины, а также меламина. Автор установил, что при применении бумаги, обработанной 0,2 М раствором ацетата аммония или фосфатным буферным раствором, для разделения гомологических полиметилентиомочевин наиболее пригодна смесь растворителей метилэтилкетон и метилбутилкетон (5 1). Для разделения метилольных производных применяли смесь воды с метанолом (7 1). Автор приводит метод специфического обнаружения функциональных групп, содержащих связанный формальдегид. Наиболее пригодным для разделения метилольных производных оказался фе-нилгидразиновый реактив (1,8%-ный раствор фенилгидразина в изопропиловом спирте, смешанный с 25%-ным раствором феррицианида калия и с 2 М раствором едкого натра). Пятна метилольных производных, полученные при обработке указанным реактивом, имеют ярко-красную окраску, тогда как пятна веществ, содержащих метоксильные группы, остаются белыми на розовом фоне. [c.167]

В кислой среде метилольные производные мочевины переходят в метиленовые соединения, частично нерастворимые и плавящиеся при высокой температуре с разложением. Из мономе-тилолмочевины получается метиленмочевина А, а из диметилол-мочевины—метиленмочевина В. Метиленовые производные получаются и непосредственно из мочевины с формальдегидом в кислой среде. Почти чистая метиленмочевина В получается при высокой концентрации водородных ионов (pH около 3) или при нагревании диметилолмочевины при температуре плавления. При низкой концентрации водородных ионов, при нагревании и соотношении мочевины к формальдегиду 1 2 получаются непрозрачные смолы. Если брать больше, чем 3 моля формальдегида на 1 моль мочевины, то в этих же условиях получаются прозрачные смолы. Если после получения диметилолмочевины в щелочном растворе последний слегка подкислить, то тоже получаются прозрачные смолы. [c.91]

Мочевино-фор.мальдегидные соединения с мольным отношением карбамида к формальдегиду, меньшим единицы, обладают фунгицидными свойствами. Например, соединение с мольным отношением СО (МН20)2 СН.2О, равным 0,217, является высокоэффективным фунгицидом и применяется для борьбы с заболеваниями картофеля [б1 ]. Мочевино-формальдегидные удобрения получают путем конденсации карбамида с формальдегидом в кислой среде. Полагают [62, 63], что первой стадией конденсации является реакция образования метилольных производных карбамида [c.372]

В щелочной среде (pH > 7) и при соотношении мочевина формальдегид = 1 1 или 1 2 получаются устойчивые соответственно монометилол- и диметилолмочевины НОСНг — ЫН — СО — ННг и НОСНг—НН—СО—КН—СНгОН при большом избытке формальдегида возможно образование триметилольных производных, но тетрапроизводные почти не образуются. Здесь так же, как и в случае фенолоформальдегидов, образованию метилольных производных способствует щелочная среда, а их конденсации — кислая, т. е. при подкислении метилолмочевины поликонденсируются. [c.246]