Разделение изомерных комплексов металлов

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

РАЗДЕЛЕНИЕ ИЗОМЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ [c.51]

В более поздней литературе разделению изомерных хелатов металлов уделяется мало внимания. Можно упомянуть лишь статью Фонтена и сотр. [27], посвяш,енную изучению процесса изомеризации трифторацетилацетонатов хрома(Ш), и диссертационные работы Гендерсона [28] и Кларка [29] по разделению комплексов металлов с тетрадентатными р-кетоаминами Н2(бнТФЛ2) и Нг(бпААТФА). [c.54]

Разделение и последующий анализ смесей геометрических изомеров — другое потенциально важное применение газовой хроматографии в стереохимии. Метод этот особенно эффективен для разделения смесей изомеров с весьма незначительными различиями в структуре. Впервые он был применен в координационной химии соединений металлов для разделения цис- и гракс-изомеров трифторацетилацетоната хрома(П1) [12]. Если бидентатные или ноли-дентатные лиганды несимметричны, образованные такими лигандами комплексы существуют обычно во многих изомерных формах. Нанример, синтез октаэдрических комплексов с несимметричными бидентатными лигандами будет приводить к образованию двух геометрических изомеров [7, 15—17]. Два изомера трифторацетилацетонатных комплексов показаны на рис. 5.2. Структуры даны в упрощенном виде с тем, чтобы яснее показать факторы симметрии, обус.ловливающие образование изомеров. В цис-шо- [c.143]

Наиболее эффективными для подобных разделений оказались комплексы типа соли металла переменной валентности, связанного с четырьмя замещенными остатками пиридина. Примером соединения этой группы может служить тетра-(4-метилпиридил) дироданид никеля Ni(4-MePy)4( NS)2- Это соединение образует клатраты с бензолом, толуолом, п-ксилолом, п-этилтолуолом, п-диэтилбензолом, п-цимолом, нафталином и многими другими ароматическими углеводородами. Оно может использоваться для выделения п-ксилола из смеси с другими изомерными ксилолами и для извлечения нафталина из смесей сложного состава. Процессы разделения с применением этого комплекса и других аналогичных клатратообразователей рассматриваются дальше. [c.111]

Чаще всего для экстракции внутрикомплексных соединений при-меняют реагенты, содержащие по крайней мере два атома, испособных одновременно координироваться металлом. Наиболее распространенные реагенты для этой цели — моноосновные и бидентатные слабые кислоты. Примеры разделения внутрикомплексных соединений из полученных предварительно экстрактов методом ТСХ приведены в табл. 11. Очень интересно использование метода ТСХ для тонкого разделения геомет рически изомерных комплексов, например, цис — транс-то-мерных комплексов кобальта [96, 105, 108, 158, 199, 210, 426] и платины [254]. Описано разделение большого числа аминных и этилендиаминных комплексов кобальта (П1) методом ТСХ на силикагеле [108, 158, 199, 374], микрокристаллической целлюлозе [210], Афз [105]. [c.117]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

Синтез макроциклических комплексов V—X проводили реакцией темплейтной конденсации 2-бром-4-метил(1-азо-4 )-5 -амино-3 -метил-Г-К-пиразолов I—IV в ДМФА в присутствии солей N1 (II) и К2СО3. При разделении реакционной смеси на колонке с АЬОд выделены два изомерных металл-хеллата. ПМР-спектр VII содержит четыре метильные группы, сигналы двух пропильных заместителей и сигналы 6 ароматических протонов, ПМР-спектр X содержит соответственно сигналы алифатических групп и ароматические протоны. [c.139]