Кобальт Ш комплекс с этилендиамином

Комплексы такого типа дают трехвалентный кобальт с этилендиамином, трехвалентный никель с дипиридилом. Важным достижением в этой области явилось рентгенографическое определение абсолютной конфигурации иона трис(эти-лендиамин)-кобальта, выполненное японскими учеными [9]. [c.670]

Когда полидентатный лиганд координирован к центральному иону двумя или тремя точками, образуется циклическая структура, как это показано выше на примере комплекса кобальта с этилендиамином. Комплексы подобного типа называются хелатными, а полидентатный лиганд называется хелатообразующим лигандом. [c.406]

Рис. 11. Спектры типа I комплексов трехвалентного кобальта с этилендиамином (еп—этилендиамин).

Нингидрин может быть использован для обнаружения катионных комплексов никеля, кобальта и хрома [110]. Комплексы никеля и кобальта с этилендиамином дают с нингидрином более интенсивное окрашивание, чем их аммиачные комплексы. При анализе с помощью хроматографии на бумаге они дают окрашенные пятна, устойчивые в течение нескольких месяцев. [c.24]

К раствору СоСЬ-бНаО (12 г в 40 мл воды) добавьте 30 %-го этилендиамина (30 г), частично нейтрализованного 6 н. соляной кислотой (8 мл). Через раствор в течение Зч с помощью водоструйного насоса пропустите ток воздуха. За это время должен пройти процесс окисления кобальта и в растворе образуется его этилендиаминовый комплекс [c.297]

Константы нестойкости комплексов кобальта с аммиаком и этилендиамином [c.24]

Для увеличения разности потенциалов реагирующих систем было предложено проводить титрование, связывая кобальт в этилендиаминовый комплекс [528, 629] в этом случае определение ведут в буферном растворе этилендиамин — соль этилендиамина. Потенциал системы Со(П1)/Со(П) в растворе этилендиамина уменьшается приблизительно на 0,5 в по сравнению с потенциалом аммиачных комплексов кобальта, и точность титрования значительно возрастает. [c.108]

В качестве лигандов могут выступать любые полярные или поляризуемые молекулы (неполярные молекулы обладают меньшей способностью в этом отношении), которые имеют неподеленные электронные пары, пригодные для образования координационных связей с центральным атомом. Один из способов классификации лигандов (табл. 23.2) основан на их способности образовывать лишь одну связь с ионом металла (монодентатные лиганды) или две такие связи (бидентатные лиганды). К числу биден-татных относятся лиганды, имеющие два до-норных атома, как, например, этилендиамин (НзМ - СН2 - СН2 - МНз) бидентатными (дословно— двухзубыми ) они называются потому, что имеют два положения, в которых образуются связи с центральным ионом. Например, в комплексе кобальта с этилендиамином, Со(Н2МСН2СН2МН2)2С1з, каждый этилендиамин связан с центральным ионом следующим [c.405]

Кобальт (3+) комплексы этилендиамин лиганд, спектры ИК 1Б279 Этилендиамин лиганд [c.79]

Кобальт (3+) комплексы этилендиамин лиганд, спектры ИК 1Б279 [c.59]

Рис. 14. а — Катион 1,4,7,10-тетрааза-[12]-Со(М02)2+ б — схема образо1ва Ния комплекса 1,4,7,10-тетрааза-[12]-кобальта из комплекса кобальта с этилендиамином [c.214]

Несмотря на множество примеров расщепления рацематов методом хроматографии на бумаге, ранние попытки применения са.мой целлюлозы для колоночной хроматографии были не совсем удачными. Было достигнуто лишь частичное расщепление /),1-кинуренина [35], диптеридинилметана [36] и октаэдрических комплексов кобальта [37]. Двиер и сотр. [38] разделили на отдельные изомеры комплексы трехвалентного кобальта с этилендиамином и пропилендиамином (Рп) [c.52]

Подобно кобальту, КЬ(П1) образует комплексы типа [М(СЫ)бР и М(Ы02)бР , но не дает в отличие от кобальта комплексов [КЬХеР и [КЬХз-НгОр , где Х=С1, Вг и ЗСЫ. Все комплексы и соли КЬ(П1) имеют низкоспиновый характер вследствие того что они являются системами наблюдаются высокие значения энергии стабилизации полем лигандов, особенно в случае таких лигандов, как СМ , этилендиамин и а, а -дипиридил. [c.350]

Возвращаясь к иону /лрмс-(этилендиамин) кобальта (П1), напомним кратко интерпретацию его спектра поглощения в видимой области спектра (см., например, работу [10]). Две полосы поглощения (рис. 5) его аммониевого аналога [Со(МНз)б] + относятся к электрически запрещенным переходам между состояниями 1 и Тпд, которые получаются при октаэдрическом расщеплении вырожденных состояний невозмущенного (центросимметричного) иона. Объединение координированных атомов азота по два с помощью С — С-мостиков, как в комплексе этилендиамина, понижает симметрию от типа Оь до типа 3, однако получающееся тригональное расщепление (переход [c.107]

В пробирку налейте 5—10 капель раствора хлорида кобальта, разбавьте его 2 мл воды, добавьте 3—5 капель разбавленной соляной кислоты (1 5) и прилейте по нескольку капель раствора этилендиамина 2H4(NH2)2( /iJ и 3 %-го раствора Н2О2. Наблюдайте образование темнокрасного раствора, содержащего комплекс [Со ( /1)3] +. [c.283]

Рис. 64. Влияние замещения молекул этилендиамина оксалатогруппой на спектр поглощения соответствующих комплексов кобальта

Кроме описанных выше смешанных комплексов кобальта, содержащих моноэганоламин и аммиак, диэтаноламин и аммиак, были синтезированы также соединения, содержащие моноэтаноламин и этиленди-амин, -монопропаноламин и этилендиамин. [c.167]

Нередко весьма сушественным оказывается не только набор функциональных групп комплексона, но и их взаимное расположение. Так, нормальный комплексонат этилендиамин-N.N-диметиленфосфоновой кислоты с медью(II) почти на 4 порядка менее устойчив, чем аналогичное соединение этилендиамин-Ы,М -диметиленфосфоновой кислоты. При этом оба лиганда образуют с кобальтом(II) и никелем(II) комплексы примерно одинаковой устойчивости [97] [c.353]

Этилендиамин-М,М -диуксусная кислота является комплек-сообразовагелем, способным давать прочные комплексы с переходными металлами. В литературе описано образование ее комплексов с медью, кобальтом и никелем в водных растворах [1]. [c.309]

Прямое комплексонометрическое титрование индия в присутствии эриохром черного Т при комнатной температуре возможно в среде этилендиамина, который предотвращ ает выпадение индия в осадок в форме основной соли, но в то же время не препятствует образованию комплексов индия с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты и эриохром черным Т [166, 167]. Окрашенный комплекс индия с эриохром черным Т образуется только в том случае, если концентрация этилендиамина не очень велика. Ионы меди, цинка, кадмия, никеля и кобальта маскируют добавлением цианида, а ионы алюминия — триэтаноламином. [c.101]

Разделение этилендиамином. Известен метод разделения никеля и кобальта при помощи этилендиамина. Трехвалентный кобальт образует раствори.мый этилендиамнновый комплекс при действии этилендиа.мина и перекиси водорода в этих условиях никель образует малорастворимое комплексное соединение фиолетового цвета. Для количественного разделения необходимо переосаждение [1470]. [c.71]

Определение с использованием этилендиамина [1066]. Бесцветный комплекс двухвалентного кобальта с этнленднамином [Со(еп)з]2+ на воздухе при рН>6 быстро окисляется до желтобурого [Со( )з]з+, окраска которого устойчива 2 часа. Кривая светопоглощения растворов комплекса имеет два максимума — при 320 и 365 ммк. При 400 ммк закон Бера выполняется в пределах концентрации от 50 до 750 мкг Со в 25 мл раствора. Определение возможно в присутствии 20-кратных количеств никеля и при равной концентрации м,еди. Катионы железа (1П), хрома и марганца образуют с этилендиамином гидроокиси, частично адсорбирующие кобальт. Другие катионы в 100— 200-кратном количестве не мешают. [c.144]

Изучалось полярографическое поведение трехвалентного кобальта в форме аммиаката [62, 968, 970, 971, 1060, 1465, 1494], комплексов с этилендиамином [636, 840. 969], глицином и аланином [840], цианидом калия [671, 849], комплексоном [1123, 1342], комплексоном в присутствии пиридина и хлоргндрата пиридина [1060, 1216, 1342], лимонной кислотой [1216], сульфосалицилатом натрия [1214], оксалатом [935, 939]. [c.166]

Автоокисление 2, б-дизамещенных фенолов. Было обнаружено (компания Дженерал электрик [I]), что монопиридиыат С. превосходит свободный С. в реакции автоокисления 2,6-дизамещенных фенолов в хиноны. Этот комплекс представляет собой красное кристаллическое вещество С21Н1йСоМо02, мол. вес 404,33. Его получают с 90%-ным выходом реакцией 3-этоксисалицилового альдегида с этилендиамином, пиридином и ацетатом кобальта(П) [2]. При авто-окислении в небольшой степени образуются дифенохиноны. Количество этих продуктов возрастает при использовании димера С. с Оа-мостиком в низких концентрациях и при высокой температуре. [c.221]

Исследование многоядерных комплексов. I. Образование многоядерных гидроксо-комплексов в выдержанных растворах диакво-бис-этилендиамино-вых комплексных ионов кобальта (III) и кинетика разложения попа р--дн-гидроксотетракисэтилендиаминкобальта (111). [c.12]

Доказано, что в присутствии аммиака и этилендиамина двухзарядные ионы металлов группы железа имеют обычную кривую образования в соответствии с характеристическим координационным числом 6. Поэтому можно было бы ожидать, что они будут вести себя аналогичным образом в присутствии анионов, но этого не происходит или по крайней мере происходит редко. Так, многочисленные исследования показали, что синие растворы хлорида кобальта (II), вероятно, содержат те-трахлоро-комплекс при очень высоких концентрациях ионов хлора и что аналогичные комплексы присутствуют в соответствующих растворах бромида, йодида и роданида кобальта (II). Только в желто-красных растворах цианида кобальта (II) обнаружен гексациано-комплекс в соответствии с координационным числом 6. В желтых растворах цианида никеля имеется довольно устойчивый тетрациано-комплекс, но с увеличением избытка ионов цианида желтая окраска становится более интенсивной и принимает красноватый оттенок. Весьма возможно, что изменение цвета вызвано превращением тетрациано-иона в гексациано-ион . Если это справедливо, то можно сравнить систему цианидных комплексов никеля с изученной Н. Бьеррумом и Кнршнером системой роданидных комплексов золота (III). В этой системе тетрароданидо-ион сначала устойчив в довольно широком интервале концентраций, а затем присоединяет два дополнительных иона роданида при достаточно высоких концентрациях роданида. [c.66]

Эти предположения уже использовали при вычислении статистического эффекта (стр. 43). Значения остаточного эффекта, указанные в табл. 4 (стр. 57) для систем этилендиаминовых комплексов, также рассчитывали на этой основе. Из этих данных видно, что остаточный эффект остается положительным и непрерывно увеличивается от иона марганца к иону никеля, т. е. возрастает с увеличением способности к комплексообразованию. При более тщательном рассмотрении данных табл. 4 можно заметить, что остаточный эффект, вычисленный из отнощения двух последних констант устойчивости / 2,з для систем этилендиаминовых комплексов марганца (П), кобальта (П) и никеля, несколько больше, чем (несомненна больше, чем может быть обусловлено экспериментальной ошибкой). Наоборот, остаточный эффект несколько меньше Для системы комплексов железа (II). Разумно предположить, что это различие в значительной степени обсуловлено тем, что две первые молекулы этилендиамина имеют большую (или меньшую) тенденцию занимать четыре места в одной плоскости, чем это соответствует статистической вероятности, тем самым препятствуя (или облегчая) присоединению третьей молекулы этилендиамина. Отсюда становится понятным, почему наблюдается такое различие. Интересно также, что это объяснение не противоречит тому, что шесть координационных мест совершенно равноценны. [c.97]

При помощи вычисленных ступенчатых констант рассчитано распределение ионов марганца (II), железа (II), кобальта (II) и никеля между различными этилендиаминовымп комплексами для ряда округленных концентраций свободного этилендиамина, т. е. значений р[еп]. По результатам расчетов, приведенных в табл. 64, можно судить об устойчивости отдельных этилендиаминовых комплексов. Однако область существования различных комплексов лучше всего видна из рис. 22, стр. 296, который составлен на основании данных табл. 64. Вычисленные значения функции образования (приведенные в последней колонке табл. 64) графически представлены на рис. 14, откуда следует, что во всех случаях они представляют экспериментальный материал самым лучшим образом. Для дальнейшего использования в связи с некоторыми измерениями окислительно-восстановительного потенциала в смесях этилендиаминовых комплексов кобальта (II) и кобальта (III) в табл. 64 даны значения аз с тремя значащими цифрами для систем комплексов кобальта (II) также в случае очень малых [c.225]

Измерения, о которых будет идти речь в настоящей главе, включают частично потенциометрическое титрование соли кобальта (II) феррицианидом при постоянной концентрации этилендиамина, частично аналогичные титрования смесей соли триэтилендиаминкобальта (III) и соли кобальта (II) при различных концентрациях этилендиамина. Первые из упомянутых измерений показали, что окислительно-восстановительный потенциал хорошо определялся и был постоянным для растворов с раз-ли1 ными соотношениями солей кобальта (II) и (III), в то время как измерения с различными концентрациями этилендиамина давали удовлетворительное подтверждение кривой образования системы этилендиаминовых комплексов кобальта (II) (получен-нсй, как описано в предыдущей главе, путем измерений с водородным электродом). Окислительно-восстановительный потенциал системы акво-ионов кобальта (который так высок — почти 1,8 в по сравнелнк с нгрчальным водородным электродом,—что его можно измерить только в сильнокислом растворе) автор не определял, а вычислял на основании результатов измерений, имеющихся в литературе. Комбинацией найденных нормальных потенциалов с известной общей константой устойчивости системы комплексов кобальта (II) (Кз = 10 ) была вычислена соответствующая константа для системы этилендиаминовых комплексов кобальта (III). Полученное значение (Кз = 10 - [c.230]

И означает соответственно окислительно-восстановительный потенциал системы триэтилендиаминовых комплексов кобальта (III) и ионов кобальта (II) при соответствующих значениях р[еп]. Данные значения р[еп] найдены методом графической интерполяции из числа миллилитров этилендиамина, добавленных в аналогичных титрованиях с водородным электродом (табл. 58—60, стр. 218 и 219). Это справедливо, поскольку растворы, которые ранее титровали потенциометрически с водородным электродом, были полностью идентичны растворам, титруемым здесь, за исключением малых количеств лутео-соли кобальта (III). [c.236]

Для системы люминол — кобальт (II) — перекись водорода изучено влияние различных комплексообразующих реагентов диметилглиоксима, ЭДТА, этилендиамина, фенантролина, салицилальдегидэтилендиамина, нит-розо-Й-соли, о-оксихинолина, гликокола, ацетил ацетона, аммиака, сали-цилата натрия и др. [55]. Оказалось, что все они являются ингибиторами хемилюминесценции. В указанном ряду сила тушения уменьшается. Учитывая, что исследуемые растворы очень разбавлены, бесцветны и прозрачны, что исключает абсорбцию света самим раствором, единственной причиной тушения необходимо считать разрушение комплекса oL с образованием комплексов с вводимыми комплексообразующими веществами. Это предположение было подтверждено наличием равновесия между люминольным oL и комплексом кобальта с комплексоном III oY [55]. [c.91]

В качестве аминов могут быть использованы а,а -дипири-дил(Ыру), этилендиамин, пропилендиамин, диэтилентетрамин, триэтилентетрамин, глиоксим и др. Замещение цианидных лигандов аминными ослабляет Со—Н-связь [42—46]. Пайнджер описал реакцию таких растворов с водородом [42] и катализируемый этими растворами обмен водорода с тяжелой водой [43]. Он также выделил некоторые аминные комплексы [44]. Уимор [45] нашел, что эти системы — более активные катализаторы гидрирования активированных олефинов, чем НСо(СМ)е , и продемонстрировал это на примере системы кобальт -1- 2 дипиридил Ц- различные количества цианида. Данные спектроскопии указывают на то, что в смеси присутствуют такие продукты, как [c.19]

Проведена большая работа с целью повысить каталитическую активность и изменить направление стереоселективности гидрирования путем замещения части цианидных лигандов другими лигандами [22,. 37—39]. Пайнджер и Фаркаш [40], а также Уимор [38] исследовали каталитическую активность ряда аминных комплексов. Замещение цианидного лиганда группой, являющейся менее сильной я-кислотой, ослабляет кобальт-гидрид-ную связь и увеличивает каталитическую активность [38]. Такие лиганды, как 2,2 -дипиридил, этилендиамин, о-фенантролин и вообще амины, способные образовывать хелаты, были использованы для гидрирования бутадиена и других ненасыщенных соединений. [c.112]

Задача может быть сформулирована следующим образом. Допустим, что имеются пять -орбиталей у атома металла и по одной орбитали у каждого из лигандов. При их линейной комбинации какие молекулярные орбнталн могут быть образованы Предполагается, что орбитали лигандов обладают осевой симметрией в направлениях, соединяющих каждый из лигандов с атомом металла. При наличии иона фтора, как, например, в комплексе [РеРб] , изображенном на рис. 10.1, ст-орбиталью служит орбиталь фтора 2ра, ось симметрии которой направлена вдоль линии, соединяющей ядра Ре и Р. В случае аммиакатов кобальта, например [Со (ЙНз)е] , а-орбитали представляют собой гибридные орбитали неподеленных пар электронов каждой из молекул аммиака (см. раздел 8.10). Орбитали клешнеобразного лиганда, например этилендиамина ЫНг СНа СНг NH2 (рис. 10.7), который присоединяется к центральному атому в двух координационных точках, являются орбиталями неподеленных пар электронов двух концевых атомов азота. МО, которую мы должны построить, будет, очевидно, полностью делокализована, вследствие чего с математической точки зрения ситуация аналогична рассмотренной в гл. 9 для сопряженных и ароматических молекул. Различие состоит [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология