Равновесия обменные

При установившемся равновесии обменного процесса поверхность ионита и раствор приобретают электрические заряды противоположного знака, на границе раздела ионит — раствор возникает двойной электрический слой, которому соответствует скачок потенциала. Поскольку иониты обладают повышенной избирательной способностью по отношению к определенному виду ионов, находящихся в растворе, ионообменные электроды называются также ионоселективными. Стеклянный электрод является важнейшим среди этой группы электродов. Он представляет собой тонкую мембрану из специального стекла, в котором повышено содержание щелочных составляющих — соединений натрия, лития и др. Согласно теории Б. П. Никольского потенциалопределяющий процесс на границе раствор — стекло заключается в обмене между ионами щелочного металла, например Ма+, содержащимися в стекле, и ионами Н+, находящимися в растворе [c.484]

Количественное сравнение жесткости и мягкости кислот и оснований. С момента создания теории Пирсона предпринимались многочисленные попытки количественного определения жесткости и мягкости соединений, а также составление последовательности соединений по мере увеличения (уменьшения) их количественных характеристик. Примером количественного подхода является нахождение константы равновесия обменной реакции типа [c.400]

При установившемся равновесии обменного потенциалопределяю-щего процесса константа обмена [c.181]

Константу равновесия этого процесса можно выразить через константы нестойкости входящих в уравнение ионов. Это уравнение можно представить как сумму уравнений диссоциации [2п(СЫ)4] - и [Си (ЫНз) 4] входящих в левую часть уравнения, и [2п(ЫНз)4]2+ и [Си(СЫ)4] , входящих в правую часть уравнения. Тогда константу равновесия обменной реакции можно представить так [c.341]

Технология извлечения таллия. Указанные в предыдущем параграфе исходные материалы в большинстве случаев содержат таллий в малой концентрации (порядка сотых долей процента), что делает непосредственное извлечение из них таллия невыгодным. Для получения более богатых концентратов пользуются методом возгонки. Таллий улетучивается при обжиге как в окислительной, так и в восстановительной атмосфере. Это дает возможность сочетать получение обогащенных таллием возгонов с извлечением других ценных компонентов, например свинца. Так, на некоторых польских заводах различные отходы, в том числе пыли от агломерации свинцовой руды, кадмиевые шламы, свинцовые кеки и т. п., обрабатывают во вращающихся печах вместе с коксом, железом и едким натром. Получаются возгоны с 0,2— 0,6% таллия [189]. На некоторых свинцовых заводах пыли агломерационных машин подвергают окислительному обжигу при 450—500°, чтобы перевести соединения цинка и кадмия в растворимую форму. При этом также получаются вторичные возгоны, сильно обогащенные таллием [190]. Особенно хорошее обогащение получается при хлорирующем обжиге, т. е. с добавкой хлорида натрия или сильвинита. Равновесие обменной реакции [c.343]

Масс-спектрометрическое исследование равновесия обменных реакций фторидов Gd и Но [c.29]

Влияние ионной силы на равновесие обменной системы серебро-натрий [3366]. [c.475]

Если Л о = 0 и равновесие обменной реакции наступает быстро, то доли, меченых ионов на поверхности электрода и в растворе будут равны [c.209]

Рис. 325. Фазовая схема электрода с покрывающим слоем с электронной проводимостью на постороннем металле в условиях анионного равновесия (обмен ионов металла полностью подавлен).

Рис. 327. Фазовая схема электрода с покрывающим слоем с электронной проводимостью на постороннем металле в условиях катионного равновесия (обмен анионов и возможных ионов металла другой валентности полностью подавлен).

Очевидно, что равновесие обменных реакций определяется отношением констант экстракции комплексов металлов, участвующих в обменной реакции, т. е. отношением констант устойчивости и распределения соответствующих комплексов. Таким образом, проблема выбора хелата металла для использования его в качестве активного компонента неподвижной фазы и металлов, для которых в этом случае можно использовать распределение между подвижной водной и органической фазами, требует рассмотрения этих факторов. В экстракционной хроматографии имеется пример использования субстехиометрических обменных реакций хелатов 39]. В этой работе в качестве неподвижной фазы использовался раствор диэтилдитиокарбамината цинка в хлороформе для разделения Мп, 2п, С(1, Ag, Нд и Со. При этом Сс1, Си, Ag и Hg замещают 2п и удерживаются на колонке затем реализуются реакции последовательного замещения цинка кадмием, кадмия медью, меди серебром и, наконец, серебра ртутью. Поведение металлов при. этом полностью соответствует обменным рядам и величинам Кех, определенным методом статической экстракции, а также подтверждает еще раз взаимосвязь двух методов. [c.47]

При 20° в течение 20 час. достигается равновесие обменной реакции, причем замещаются на дейтерий не только атомы водорода метиленовой группы, но и все остальные атомы. Легкость полного обмена объяснена тем, что основание превращает углеводород в анион циклопентадиенила [c.130]

Клузиус [19] вывел формулу, позволяющую рассчитывать концентрацию дейтерия в веществе после достижения равновесия обменной реакции, константа равновесия которой равна К Пд, Пр — число грамм — молей вещества и растворителя, участвующих в обменной реакции [c.374]

Равновесие обменной реакции определяется выражением [c.155]

В случае различного физико-химического состава соприкасающихся фаз их взаимодействие происходит лишь у контактной поверхности, разделяющей систему на две подсистемы а) твердую минеральную часть и поверхностный слой адсорбента б) адсорбционную пленку в равновесии с раствором электролита или углеводородным компонентом (газ, нефть). Обе подсистемы находятся между собой в состоянии теплового и механического равновесия обмен веществом между ними отсутствует. [c.39]

Надо заметить, что точки Л и на электрокапиллярных кривых рис. 5, так же как и на кривых рис. 3, соответствуют одинаковым концентрациям потенциалопределяющих ионов HgJ, тогда как в точках А к. В (рис. 3) концентрация их разная. Из этих примеров видно, что хотя процесс адсорбции. поверхностноактивных ионов (а также дипольных молекул, см. ниже) изменяет величину электродного потенциала, однако, как уже было сказано, в условиях равновесия обмен ионами между фазами (металл и раствор) является тем регулирующим фактором, под действием которого величина скачка потенциала возвращается к своему значению, термодинамически соответствующему данной концентрации ионов металла, хотя и осуществляемому теперь при ином заряде поверхности. [c.732]

Константа равновесия обменной реакции К (уравнение (20)] отличается от коэффициента разделения р тем, что в нее входят активности, а не концентрации. В некоторых случаях коэффициенты активности в смешанных растворах для обоих распределяющихся веществ приблизительно одинаковы. Тогда будет справедливо равенство [c.102]

Данный ряд может пополняться и другими металлами, которые сообразно своим свойствам займут соответствующее место. Металл, обладающий большей экстрагируемостью, вытесняет из органической фазы металл, имеющий меньшую экстрагируемость. Обменный переход металлов из фазы в фазу совершается в стехиометрических соотношениях, если исключить незначительное влияние растворимости мыл металлов в водной фазе (для рабочих концентраций). В качестве мерила экстрагируемости можно принять константу равновесия обменных реакций с водородом или с каким-нибудь одним металлом ряда. Константы равновесия для некоторых пар металлов являются постоянными величинами и численно [c.291]

Следовательно, не только перемешивание, но и температура при обменной экстракции, связанной с химической реакцией, является фактором, повышающим эффективность промышленных аппаратов. При этом следует отметить, что константа равновесия обменных реакций, как правило, уменьшается с повьппением температуры. В данном случае необходимо определять оптимальную температуру. [c.295]

К = Кп Ко — константа равновесия обменных процессов в некоторых случаях равна коэффициенту разделения [c.296]

Этот неожиданный результат объясняется тем, что более высокая стабилизация отрицательного заряда в а-положении тиофена обусловливает достижение равновесия обменно-обратимых реакций а-литиевое производное оказывается более стабильным, чем (3-изомер, а а-галогентиофены более реакционноспособны, чем (З-галоген-тиофены. Необходимо также отметить, что, поскольку литий в [c.256]

S Se 91 4 Масс-спектрометрическое исследование равновесия обменных реакций (см. i °) [130] [c.42]

С1 100 10 равновесия обменной реакции образования У8е (см. [130]) Оценка по средней энергии связи в УС1б [9] [c.46]

Действительно, на основе закона действующих масс (см. 9.4) химическое равновесие обменной реакции слабой кислоты со слабым основанием будет тем больше сдвинуто в сторону образования продуктов, чем дальше стоят друг от друга в шкали кислотности (см. табл. 19) сопряженные пары, причем реагент-кислота относится к паре с меньшим значением рЛ , а реагент-основание — к паре с большим значением В противном случае химическое равновесие окажется сдвинутым в сторону обра-вования реагентов и протолитическая реакция практически происходить не будет, [c.207]

Следует также отметить, что нередко вещества, которые могут быть синтезпрованы или приготовлены иным способом, удается легче получить при помощи сжиженных газов. Так, в настоящее время октадейтеронафталин можно синтезировать из ацетилена (стр. 435), приготовить двумя способами изотопным обменом с дейтеросерной кислотой (стр. 437), а также обменом с Са (0В)2, обменом с жидким бромистым дейтерием (стр. 439) и с дейтероаммиаком при катализе амидом калия (стр. 438). В последнем случае равновесие обменной реакции достигается (при Скнп2= =0,1 н.) через 10 мин. при комнатной темиературе. [c.439]

Рассмотрим ионит в водородной форме, который взбалтывается с раствором Na l. При этом происходит ионный обмен и устанавливается определенное равновесие. Обмен состоит в том, что ионы Na+ с некоторым количеством ионов С1 переходят в фазу ионита, а соответствующее количество ионов № переходит из ионита во внешний раствор. Если рассматривать обмен как равновесие Доннана, то между активностью ионов в фазе смолы (яг) и во внешнем растворе ( ) существуют следующие соотношения [c.340]

Превращение органических соединений в летучую форму, удобную для анализа на масс-спектрометре, может быть осуществлено одним из лшогих методов, предложенных для прямого определения кислорода [42, 579]. Одним из наиболее важных является метод Тер-Мейлена [1390], по которому кислород, содержащийся в органических соединениях, количественно превращается в воду при испарении в токе чистого водорода, крекинге или пиролизе соединения при высокой температуре и пропускании продуктов реакции над никелевым катализатором при 350°. Другой метод был предложен Шютце-[1806] и модифицирован Унтерцаухером [669, 2066]. В методе Шютце — Унтерцаухе-ра образец термически разлагается в токе чистого азота, и полученные продукты пропускаются над углеродом при температуре около 1000°, причем они превращаются в окись углерода и далее в двуокись углерода под действием пятиокиси иода. Дёринг и Дорфман [501], используя этот метод, получили хорошие результаты. В случае работы на масс-спектрометре с высокой разрешающей силой превращение окиси углерода в двуокись необязательно. Для исследования смеси СО и N2 необходимо, чтобы отношение М/АМ было равно 2300. Если применяется метод анализа Тер-Мейлена, то вода может быть исследована непосредственно, как и при определении дейтерия, либо по двуокиси углерода. Для этого перемешиванием воды и двуокиси углерода в запаянных стеклянных трубках в течение нескольких часов при комнатной температуре, как это описано Коуном и Юри [368], достигают состояния равновесия [1403]. Содержание 0 в воде может быть вычислено из состава равновесной смеси двуокиси углерода и воды по константе равновесия обменной реакции, равной 2,094 при 0° 2141]. [c.89]

Скорость водородного обмена в связях О—Н удалось измерить, воспользовавшись методом протонного магнитного резонанса. Свехш и Гальман [135] установили, что в толуольном растворе равновесие обменной реакции между тритированным трифенилкарбинолом и обычным метанолом достигается в течение 0,01 сек. За это же время реакция трифенилкарбинола с трет, бутанолом успевает пройти только примерно на 10 %. Следовательно, скорость обменной реакции зависит от строения молекулы спирта. Водородный обмен между гидроксильными группами спиртов катализируется кислотами и основаниями. [c.97]

Это — реакция дейтерообмена между углеводородом и карбанионом, предположение о возможности которой было высказано автором книги (129, стр. 391] еще до ее открытия. Г. А. Разуваев с сотрудниками [169] получал карбанионы при добавлении металлического натрия к фенил- и бензилртути. С дейтеробензолом фенилнатрий обменивает водород при обычной температуре на 42%, а при 80° за два часа достигается равновесие обменной реакции. Аналогично реагирует бензиланион с дейтеро-толуолом (СеВбСНа). [c.159]

Поляньи с сотрудниками [227] открыл, что водород в бензоле обменивается на дейтерий гораздо быстрее, если вместо серной кислоты применить газообразный хлористый водород в присутствии хлористого алюминия. При 25° равновесие обменной реакции достигалось через три часа. Клит и Лангсет [228— 230] подтвердили высокую активность такого реагента и получили гексадейтеробензол, пропуская ВС1 в сухой бензол, в котором растворен свежевозогнанный А1С1з. [c.217]

Равновесие обменной реакции для пяти атомов водорода толуола с жидким ВГ в отличие от жидкого ВВг достигается в течение нескольких минут [202]. Однако даже при катализе ВГз и продолжительности опытов 100—200 час. обмен атомов водорода метильной группы не отмечен, так же как и при катализе АШгз в жидком ]ЬВг. Обмен водорода в гексаметилбензоле не был обнаружен даже после 140 час. пребывания в растворе ВГ ВГз и после нахождения в жидком ВВг в течение года. Атомы водорода алкильных групп, связанных с ароматическим кольцом, не участвуют в кислотном водородном обмене. К тому же выводу пришли Олссон и Меландер [187], пытавшиеся осуществить обменную реакцию между толуолом, тритированным в метильной группе, и серной кислотой. [c.224]

Уменьшается энергия, необходимая для разрыва связи Н—Вг,, растет скорость замеш,енияи последнее теряет свою избирательность. Так, дейтерообмен между жидким НВг и ж-дейтеродифе-нилом без катализатора идет со скоростью, константа которой к—2 10" сек , а для пара-изомера к=1,4 сек . Равновесие обменной реакции с обоими изомерами достигается уже через 5 мин. в присутствии только 0,02 моля АШгд на 1000 г НВг. При добавлении этого катализатора столь же быстро обменивается мета-атом дейтерия в толуоле [14]. Быстрый обмен водорода наблюдается [29] и когда обменную реакцию проводят с жидким фтористым водородом, который отличается наряду с высокой кислотностью (Ло =— 10,2) очень большой диэлектрической постоянной (84 при 0°). Даже такое слабое основание, каким является толуол, заметно ионизировано в жидком фтористом водороде (стр. 179), и все атомы водорода ядра толуола обмениваются с этим растворителем в течение нескольких ми-нут. [c.355]

Ана.погичное выравнивание различий в реакционной способности неравноценных атомов водорода замечено и в опытах с дифепи.тговым эфиром. ]У[ета-атомы в нем не обмениваются с жидким НВг даже через ЗСО час., но если прибавить А1Вгя или растворить эфпр в жидком НГ, то уже через три часа достигается равновесие обменной реакции [30, 31]. [c.355]

Однако имеются и отступления от правила А. И. Бродского. Ряд таких фактов перечисляет А. И. Бродский [39—41]. Так, вопреки наличию электронной пары у атома фосфора в молекуле фосфина ( РНз), водородный обмен замедлен, что нельзя объяснить диффузионными процессами [53]. Сравнительно мала скорость обменной реакции между сероводородом и спиртом [54], сероводородом и тиофенолом [55]. Медленно устанавливается равновесие обменной реакции между окисью дейте рия и обычной водой [56]. А. И. Бродский частично объясняет отклонения от сформулированного им правила тем, что электронные пары блокированы вследствие ассоциативных процессов. Г. П. Миклухин [55] был склонен приписать их раЗ личиой полярности связей с водородом, например ОН и SH. Однако очевидно, что медленный обмен между двумя изотопными формами воды не может быть так объяснен (ср. стр. 98). [c.359]

Т. е. константа равновесия обменной реакции равна отношению констант распределения мыл обменивающихся металлов. Таким образом, направление обменных реакций обусловливается характером распределения соответствующих мыл. Мыла, менее растворимые в воде, преимущественно переходят в органическую фазу в виде мыл металлы с большой растворимостью мыл накапливаются в водной фазе в виде катионов. Этот обмен подобен реакции между раствором, содержащим катион, и осадком (например, Си " -ЬЫ18=Си8-Ь1М1 " ), причем в нашем случае второй фазой является не твердая, а жидкая органическая фаза. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология