Энтропия чистого вещества

Абсолютная энтропия чистого вещества при температуре Т записывается в виде [c.88]

Энтропия чистых веществ, существующих в виде идеальных кристаллов, при температуре абсолютного нуля равна нулю. Докажите, что все приведенные формулировки равноценны. Выразите первую формулировку в виде математической формулы. [c.76]

Показателем того, что свойства вещества определены в стандартных условиях, служит написанный вверху небольшой нуль. Температуру, прп которой определяется свойство, принято писать внизу. Свободная энергия, теплосодержание и энтропия чистых веществ в стандартном состоянии при 298° К (25° С) соответственно обозначаются как 5°дз. [c.360]

Рис. п. 15. Зависимость энтропии чистого вещества от температу ы. [c.98]

Это свойство энтропии позволяет определять абсолютные значения энтропии чистых веществ и является ее отличительной особенностью. На основании его рассчитаны значения энтропии различных химически чистых веществ. Стандартные значения энтропии некоторых веществ приведены в [2, табл. 44]. Иллюстрация положения, выдвинутого Нернстом, приведена на рис. 11.15 в форме графической зависимости энтропии чистых веществ от их температуры. [c.98]

По уравнению (4.11) находят абсолютные энтропии чистых веществ с помощью известных теплот и температур фазовых превращений, а также зависимостей теплоемкости этих веществ от температуры в различных фазовых состояниях. Значения входящих в уравнение (4.11) интегралов определяют графическим путем, подсчитывая площадь, лежащую под кривой, построенной в координатах -у--Т. Значения Зма стандартных [c.89]

Константу равновесия реакции можно рассчитать по уравнению (7.25), если известно А6 ° = = АЯ° — TAS°. Нахождение стандартного теплового эффекта АЯ° см. в гл. 3. Вычисление абсолютных энтропий чистых веществ см. в гл. 4. Зная их, можно подсчитать А6 °. [c.133]

Таким образом, для любой температуры Т можно вычислить абсолютную энтропию чистых веществ, если известны теплоемкости в твердом, жидком и газообразном состояниях, а также изменение энтальпии при изменениях состояния (плавлении, испарении, возгонке). [c.196]

Возможность нахождения абсолютной энтропии чистых веществ позволяет определить изменение энтропии AS при реакции. Эта величина равна разности между суммой энтропий продуктов реакции и суммой энтропий исходных веществ. Вычислим, например. для реакции [c.58]

Стандартная энтропия чистых веществ относится к 1 моль вещества при р=101 кПа и определенной температуре, чаще 298 К. Она обозначается 5 . Единица измерения энтропии — джоуль на моль-кельвин (Дж/(моль-К). [c.98]

Согласно принятой модели изменение энтропии при образовании раствора обусловлено исключительно изменением числа способов распределения частиц по узлам. Для определения энтропии смешения из выражения (XIV. 117) следует вычесть аналогичные вклады в энтропию чистых веществ. Для чистого растворителя этот вклад нулевой (И 1) для полимера он может быть различным в зависимости от того, находится полимер в кристаллическом, полностью упорядоченном состоянии (цепи строго ориентированы в решетке) или в аморфном, неупорядоченном. Для кристаллического полимера [c.428]

Рассчитаем изменение энтропии чистого вещества с изменением температуры для случая, когда изменения физического состояния не происходит. Предположим, что процесс осуш ествляется при постоянном давлении. При определении изменения энтропии А8 будем считать процесс обратимым. Тогда [c.193]

Энтропия чистых веществ, существующих в виде идеальных кристаллов, при температуре абсолютного нуля равна нулю. [c.194]

Поскольку можно рассчитать абсолютную энтропию чистых веществ при любой температуре, можно определить изменение энтропии А5, которое сопровождает химическую реакцию. Энтропия — функция состояния, поэтому изменение энтропии равно разности между величинами абсолютной энтропии продуктов и реагентов при температуре и давлении, при которых протекает реакция. [c.196]

Так как можно рассчитать абсолютную энтропию чистых веществ, то, естественно, используя эти значения, можно оценить изменение энтропии Л5, которое соответствует химической реакции. Энтропия есть функция состояния, и изменение энтропии [c.88]

Стандартная энтропия чистых веществ относится к [c.98]

Термодинамические функции веществ в конденсированных состояниях, в отличие от термодинамических функций газов, в настоящее время не могут быть вычислены теоретически и определяются на основании результатов калориметрических измерений их теплоемкости или изменения энтальпии, а также теплот фазовых и полиморфных превращений от 0° К до рассматриваемой области температур. Поскольку при 0° К теплоемкость и энтропия чистых веществ в кристаллическом состоянии равны нулю, [c.29]

Стандартная энтропия чистых веществ относится к 1 моль вещества при jo = 101 кПа и определенной темпе ратуре, чаще 298 К Она обозначается Едини- [c.98]

В отличие от Н VI и, можно определить абсолютные значения энтропии, причем для всех чистых веществ при любой температуре. Согласно третьему началу термодинамики, энтропия чистых веществ, существующих в виде идеальных кристаллов, при температуре О К равна нулю, т. е. при абсолютном нуле достигается полная упорядоченность в идеальном кристалле. [c.98]

В справочниках обычно приводятся значения стандартных мольных энтропий чистых веществ при Т 298 К и р = 1 атм [х° (298 1 атм) для жидких и кристаллических веществ и 5 (298 [р] = 1 атм) для газообразных веществ]. Эти данные позволяют рассчитать Дх исследуемой реакции г при тех же температуре и давлении по формуле [c.189]

Определение практических значений энтропий. Метод вычисления такой важной термодинамической функции, какой является энтропия, вытекает из ее основного определения [уравнение (8)] и третьего закона термодинамики. Из уравнения (8) следует, что энтропию чистого вещества при температуре Т можно определить, если известна энтропия при абсолютном нуле, [c.14]

Уравнение (12) имеет первостепенное значение в термодинамическом анализе химических процессов для химической технологии. Изменение свободной энергии при химической реакции может быть определено экспериментально с использованием уравнения (11) или (12). Для того чтобы использовать первое из них, необходимо определить Н и S для каждого вещества, что делается обычно при помощи калориметрической техники, описанной в разделе И1, и использования термохимических данных об энтальпиях образования (здесь это не рассматривается). Энтальпии и энтропии ЧИСТЫХ веществ, участвующих в реакции, могут быть рассчитаны также по спектроскопическим и структурным молекулярным данным, но обычно только для газового состояния. Для того чтобы использовать уравнение (12), необходимо определить константу равновесия реакции по измерениям парциальных давлений или состава. Для практического использо вания указанных уравнений при изучении химических реакций важно иметь информацию, касающуюся температурной зависимости свободной энергии, энтальпии и энтропии каждого реагента. Большая часть данной главы посвящена проблеме изучения этих свойств для органических кристаллов. [c.15]

ЭНТРОПИЯ чистого ВЕЩЕСТВА [c.369]

Применим полученные соотношения для вычисления энтропии чистого вещества. В качестве примера рассмотрим фосфин РНз, так как для него имеются надежные данные и этот пример будет также интересен для понимания третьего закона термодинамики. Из уравнения (27.6) [c.369]

Итак, при низких температурах энтропия чистого вещества равна одной трети теплоемкости. Этот результат обычно справедлив (при.мерно до 20 К), однако его всегда надо проверять по имеющимся данным. [c.372]

Третий закон термодинамики можно выразить в виде утверждения, что энтропия чистого вещества в форме совершенного кристалла равна нулю при температуре абсолютного нуля. [c.321]

Каких-либо исключений из третьего закона термодинамики в том его виде, как он сформулирован выше, а именно энтропия чистого вещества в форме совершенного кристалла равна нулю при абсолютном нуле —не известно. Однако ряд чистых кристаллических веществ сохраняют некоторое значение энтропии даже при охлаждении в лабораторных условиях до очень низких температур. Примером может служить закись азота N20, имеющая остаточную энтропию 4,77 Дж-град -моль при очень низкой температуре. (Это значение представляет собой разность между теоретической величиной, даваемой уравнением (10.7), плюс члены, [c.323]

Здесь, как и ранее, Н° и — свойства чистых компонентов при нулевом давлении, а — энтропия чистого вещества при не- [ [c.354]

Изотермическое изменение энтропии чистого вещества (S — S,)/R может быть определено по уравнениям (2), (3) и (V. 21). [c.670]

Как указывалось в гл. VI, энтропию чистого вещества можно определить из термохимических данных. Кроме того, ДА — это мольная теплота которая поглощается, когда реакция идет слева направо. Таким образом, значение мо кно полностью определить из термохимических данных. Для химии это наиболее цепное следствие законов термодинамики. [c.346]

Энтропия смешения равна разности между энтропией раствора -и энтропией чистых веществ д5 — 5 — 5о. [c.190]

Повышение температуры любого тела, независимо от его агрегатного состояния, ведет к увеличению энтропии. В фазовых переходах (плавление, кристаллизация, кипение, конденсация, сублимация и т. п.) энтропия тела изменяется скачкообразно при Т = = onst. Кривая зависимости энтропии чистого вещества от температуры исходит из начала координат, что соответствует положению Нернста. [c.98]