Типы диаграмм состав — свойство при образовании компонентами химических соединений

В верхней части рис. 154 схематически изображены диаграммы состояния четырех основных типов сплавов, а в нижней его части — отвечающие им типичные диаграммы — состав — свойство . Видно, что при образовании механической смеси (рис. 154, а) свойства сплавов изменяются линейно и их значения находятся в интервале между значениями этих свойств для индивидуальных компонентов. При образовании твердых растворов (рис. 154,6 и в) наблюдается нелинейная зависимость. При этом некоторые свойства могут значительно отличаться от свойств металлов, составляющих сплав. Наконец, при образовании химического соединения на диаграммах состав — свойство появляется максимум или минимум, отвечающий соединению (рис. 154, г). [c.547]

А. Глазуновым [69], В. Я. Аносовым [70], Н. А. Пушимым [71] и его сотрудниками был собран и обработан большой фактический материал по рефрактометрии двойных жидких систем и создана классификация типов диаграмм показатель преломления — состав в зависимости от поведения компонентов в растворах. Предложенная классификация была чисто эмпирической и вполне аналогичной классификациям диаграмм ряда других свойств (вязкости, электропроводности и пр.). Состав системы выражался в молярных долях и исходным допущением было утверждение аддитивности в идеальных системах показателей преломления, как функции молярных долей. Отклонения от аддитивности рассматривались как следствие происходящих при растворении химических процессов. При этом положительные отклонения показателей преломления от аддитивности (т. е. вогнутость кривых показателей преломления к оси составов) считались признаком образования соединений компонентов. Противоположный эффект — отрицательные значения отклонений от аддитивности — приписывался влиянию диссоциации ассоциированных компонентов. [c.119]

Количественный физико-химический анализ двойных жидких систем слагается из нескольких разделов. Первый из них посвящен обоснованию связи диаграмм свойство — состав, полученных различными методами, со степенью взаимодействия. Второй — выводу и экспериментальному обоснованию уравнений связи, объединяющих значение равновесного свойства смеси со свойствами компонентов и продуктов реакции, константами равновесия реакций образования этих соединений и аналитическим составом системы. Третий раздел посвящен разработке методов количественного физико-химического анализа применительно к различным типам химического взаимодействия в жидкой фазе. [c.176]

Г. Дальтониды и бертоллиды. Часто, особенно в металлических системах, твердые фазы переменного состава образуются не на основе чистых компонентов, а на основе химических соединений, плавящихся конгруэнтно или инконгруэнтно. Существуют твердые растворы с неограниченной и ограниченной растворимостью химического соединения и компонентов системы в твердом состоянии. Наиболее распространены твердые растворы, образованные из химических соединений с ограниченной растворимостью. В системах такого типа твердые растворы образуются на основе действительных химических соединений, называемых дальтонидами. Состав дальтонидов удовлетворяет строго стехиометрическим соотношениям компонентов, подчиняющимся закону Дальтона. Дальтониду на диаграмме плавкости (рис. 151) соответствует рациональный максимум и сингулярная (особая) точка как на линии ликвидуса, так и на линии солидуса (фигуративная точка С). Для дальтонидов характерно также наличие сингулярных точек, соответствующих химическому соединению А Вп и на изотермах состав — свойство (электропроводность, твердость, температурный коэффициент электрического сопротивления). Примерами систем с образованием твердых растворов такого типа могут служить системы Mg—Ар, Мр—Аи, Аи—7п. [c.415]

Экспериментально исследование взаимодействия трех компонентов методом А. К. Бабко производится следующим образом. Готовятся растворы трех изучаемых компонентов А, В и С в растворителе (S) с одинаковой молярной концентрацией. Два из них, например В и С, смешиваются друг с другом в различных отношениях с таким расчетом, чтобы объем смесей был всегда постоянным. Состав полученных смесей на тройной диаграмдш (рис. 54) будет при этом изображаться точками I, II, III и т. д., лежащими на стороне концентрационного треугольника ВС. Затем полученные смеси двойного состава смешиваются в различных отношениях с раствором третьего компонента А, но также с расчетом, чтобы объел1ы полученных тройных смесей были одинаковыми. Тогда все тройные смеси будут содержать одинаковую суммарную концентрацию трех компонентов А, В и С, т. е. будут изомолярными. Состав их на треугольной диаграмме приходится на разрезы А — I, А — II, А — III и т. д. Для полученных тройных смесей измеряется оптическая плотность при одинаковой толщине слоя раствора. Отложив величину оптической плотности перпендикулярно тройной диаграмме состава и соединив концы отрезков, получим поверхность, являющуюся физико-химической фигурой состав — свойство. Проведя на этой поверхности линии, соединяющие точки с одинаковой величиной оптической плотности, получим изо-хромы, которые будут характеризовать кривизну поверхности. По форме изохром можно судить о взаимодействии между тремя компонентами в растворе. Так, например, если в растворе образуется двойное соединение АВ , то изохромы будут огибать фигуративную точку, отвечающую его составу, в виде дуг (рис. 55). При образовании тройного соединения типа A Bm g на физико- [c.165]

Попытки установить связь между формой кривых показателей преломления и процессами, происходящими при образовании растворов, были сделаны еще в XIX в. (Сент-Клер-Девилль, Фери, Фершаффельт) . На принципиальную возможность исследования двойного обмена в растворах с помощью рефрактометра указывал также Пильчиков , а Сапожников изучал рефракцию водных растворов ацетона в связи с образованием гидрата. Однако систематическое изучение этого вопроса и разработка рефрактометрического метода физико-химического анализа были предприняты во второй четверти XX в., главным образом в ряде работ, относящихся к известному направлению академика Курнакова и его школы . Аносовым, Пушиным и его сотрудниками был собран и обработан большой фактический материал по рефрактометрии двойных жидких систем и создана классификация типов диаграмм показатель преломления — состав в зависимости от поведения компонентов в растворах. Предложенная классификация была чисто эмпирической и вполне аналогичной классификациям диаграмм ряда других свойств (вязкости, электропроводности и пр.). Состав системы выражался в молярных долях, и исходным допущением было утверждение аддитивности в идеальных системах показателей преломления как функции молярных долей. Отклонения от аддитивности рассматривались как следствие происходящих при растворении химических процессов. При этом положительные отклонения показателей преломления от аддитивности (т. е. вогнутость кривых показателей преломления к оси составов) считались признаком образования соединений компонентов. Противоположный эффект — отрицательные значения отклонений от аддитивности — приписывался влиянию диссоциации ассоциированных компонентов. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология