Электронный спектр иона

Длина волны в максимуме полосы поглощения иона Т (Н20)б+ равна 5,7-10-7 м. Ее экспериментальное значение 4,9-10- м близко к расчетному, что свидетельствует о больших возможностях структурного анализа электронных спектров ионов переходных металлов. [c.182]

Наряду с исследованием оптических свойств молекул было изучено влияние растворителей на электронные спектры иона салицилата. Измерения показали что положение спектров люминесценции в шкале частот определяют- [c.124]

В то время как для гидратированных образцов электронные спектры ионов типа I и III отличаются, разницы между электронными спектрами дегидратированных цеолитов с малым и большим содержанием меди установить не удается (см. рис. 10, кривые 2, 4). Как по спектрам ЭПР [2], так и по электронным спектрам ионы II и IV типов близки друг к другу. Наблюдаемые при дегидратации цеолитов изменения спектров, связанные с переходом ионов I типа в ионы II типа, подтверждают координацию катионов Си + кислородом каркаса цеолита в экваториальном положении. Действительно, при дегидратации полосы поглощения, соответствующие этим катионам в гидратированных образцах (9000 и 12 000 см ), смещаются в высокочастотную область (до 11 ООО и 15 ООО см соответственно), и величина расщепления A увеличивается до 4000 см- , а отношение — до 1,37. Наблюдаемая картина соответствует тому, что дегидратация сопровождается удалением молекул воды, координирующих ионы I типа в аксиальном положении. Это приводит к более жесткому связыванию Си + с экваториальными лигандами и одновременному увеличению аксиального искажения комплекса. [c.125]

Электронные спектры ионов переходных металлов ценны не только для обнаружения координации, но и для определения координационного числа и структуры этих ионов в растворителях. Особенно [c.205]

Электронный спектр иона Т1(НаО) [c.195]

ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ -ИОНОВ [c.308]

Электронные спектры ионов переходных элементов содержат три основных типа полос. Наибольшей энергии соответствуют так называемые полосы переноса заряда, которые наблюдаются для всех ионов в конденсированных состояниях. Переходы, ответственные за такие полосы, по-видимому, включают перенос электрона между ионом и связанными с ним лигандами (группами, окружаю-ш,ими ион металла). Такие переходы характеризуются большими коэффициентами поглощения, обычно порядка 10 — 10 , и, как правило, наблюдаются в ультрафиолетовой области (при длинах волн меньше 4000 А, что отвечает энергии больше 25 ООО см ). К другому типу полос поглощения, наблюдаемому у ионов с частично заполненными оболочками, относятся полосы поля лигандов . Это название связано с тем, что лиганды создают около иона металла электрическое поле с симметрией, характерной для расположения лигандов. В поле такой симметрии пять Зс -орбиталей не являются эквивалентными, как в свободном ионе. При этом могут происходить переходы между Зс(-орбиталями с меньшей энергией и З -ор- [c.205]

Отмечалось, что электронные спектры ионных пар и свободных ионов мало отличаются друг от друга, т. е. электростатическое взаимодействие в ионных парах мало влияет на разность уровней основного и возбужденного состояний ионов [102]. Между тем было показано, что электронные спектры карбанионов в таких средах, как амин, диэтиловый эфир, а также в присутствии малых добавок ТГФ отличаются от спектров, полученных в ТГФ, 1,2-диметоксиэтане [89, 100] сдвигом Яшах в более коротковолновую сторону, что соответствует меньшей поляризации связи Ме—С— (табл. 5). Как видно из табл. 5, Я,тах в присутствии малых добавок ТГФ по значению близко к [c.192]

С помощью электронных спектров ионов металлов в неводных растворителях можно не только обнаруживать сольватацию, но и определять типы присутствующих частиц в разных диапазонах концентраций и структуру таких сложных сольватных комплексов. [c.191]

Атомные оптические спектры возникают при электронных переходах в валентной оболочке. Периодичность наблюдается не только в спектрах атомов, но и в электронных спектрах ионов металлов в растворах. Способность вещества в растворе поглощать свет определенных длин волн является одним из свойств химической системы, связанным с энергетической характеристикой валентных электронов атомов. Наиболее четко периодичность наблюдается у переходных металлов больших периодов. В горизонтальном направлении с увеличением заряда ядра полосы поглощения смещаются в длинноволновую область спектра. При этом максимум достигается у элементов в конце переходного периода, а у элементов следуюш,его периода начинается вновь. Так, в ряду ниобий (V) — молибден (VI) — тех-нецкий (УП) максимум полос светопоглощения изменяется от 235 до 290 мм, а в ряду тантал (V) — вольфрам (VI) — рений (УП) — от менее 216 до 226 нм. [c.8]

В электронных спектрах ионов М +, так же как и в спектрах катионов элементов I группы, не существует оптических переходов, и поэтому все они бесцветны. Окраска их солей определяется либо окраской аниона, либо дефектами решетки. Так, окиси часто образуются с дефектами решетки, например кристаллы ВаО, размером до 1 смх2 мм, выращенные в вакууме, окрашены в темно-красный цвет вследствие содержания 0,1% избытка металла в решетке. [c.275]

Свойства ионных пар зависят от их стрз ктуры, причем тесные и рыхлые пары часто сильно отличаются по своим свойствам. Действительно, в последующих главах мы увидим, как изменяются электронные спектры ионных пар в зависимости от структуры (гл. 3), как структура влияет на спектры ЭПР, константы сверхтонкого взаимодействия ионных пар, содержащих парамагнитные ионы (гл. 5 и 8), и т. д. Квантовомеханические соотношения позволяют уяснить связь между характеристическими временами данного метода наблюдения и временем жизни наблюдаемых частиц. Хорошо известно, что два типа частиц при одном способе измерения могут проявлять себя как различные, тогда как при измерениях другими способами они не будут различаться и будет измеряться лишь какое-то их усредненное свойство. [c.33]

Изучены электронные спектры молекулярной и ионной форм 1,1-диарил-2(К-<5ензиламинс)этанолов и Н-<Зенз ил амидов диарилгликолевых кислот, а такхе константн ионизации этих соединений в серной кислоте. Показано, что характеристики электронных спектров ионно формы, существенно зависят от характера примыкающей к карбокатионному центру группы.Проведена корреляция (дS ="9) с рК +и с константами заместителей. [c.407]

В сравнении с ранее описанным уравнением ионизации соединений 1-й ревкционной серии [рКи+=-4,022й - 17,47 (3)3 ионизация соединений 2 и 3-2 серий характеризуется более высокими значениями реакционной константыр (-6,00 и -5,46 соответственно).Здесь также как и в случае электронных спектров ионных форм, различия в значениях наиболее значительны между I и 2, I и Э реакционными сериями. Замена метиленовой группы на карбониль- [c.412]