Примеры структурного анализа по электронным спектрам

Примеры структурного анализа по электронным спектрам [c.58]

Пособие содержит общие указания по интерпретации спектров — колебательных, электронных, протонного магнитного резонанса первого и второго порядка, ЯМР- С и масс-спектров, а также по использованию молекулярной рефракции, дисперсии и моментов электрических диполей в структурном анализе. Методика расшифровки спектров и обработки неспектральных данных излагается при подробном разъяснении примеров. В справочных таблицах приведены данные по характеристическим частотам и массам, химическим сдвигам, рефракциям и моментам диполей, [c.2]

Большую информацию о структуре соединения удается получить, если к анализу УФ-спектра приступают, располагая сведениями о составе молекулы. При этом УФ-спектр позволяет сделать выбор из тех альтернативных изомерных структур, допускаемых брутто-формулой, которые имеют либо просто различные хромофоры, либо одинаковые хромофоры, но с различным ауксохромным замещением. Те же альтернативные структуры, что отличаются лишь строением прозрачных частей молекулы, естественно, не различимы с помощью УФ-спектроскопии. Возможности электронной спектроскопии в распознавании структурных изомеров Иллюстрируются приводимыми ниже примерами. [c.60]

Экспериментальные значения длины волны Х,1 максимума полосы поглощения для аквокомплекса [Си +] 7,9-10 м, аминокомп-лекса [Си +] в водном растворе 5,9-10- м и в жидком аммиаке 6,4-10 7 м. Сравнивая их с расчетными данными, приведенными в приложении I, видим, что совпадения имеют место лишь в случае модели плоского квадрата (в интервале значения ц от 10,02-10 до 16,7- Ю Зо Кл-м) и отчасти для модели пирамиды с квадратным основанием. Этот пример также иллюстрирует возможности структурного анализа по электронным спектрам поглощения в химии координационных соединений. [c.183]

Физические методы определения структуры молекул занимают теперь центральное место в арсенале средств, испол ьзуемых хими ками -органи ками. Элементарное знакомство с важнейшими из них осуществляется уже в общем курсе и практикуме по органической химии. Современные учебники по органической химии содержат основные сведений о физических методах структурного анализа, а иногда — примеры и задачи по интерпретации простейших спектров протонного магнитного резонанса, иноракрасных и электронных спектров. Для более глубокого изучения физических методов и систематического развития необходимых практиче-ск 1Х навыков служат специальные циклы лекций, лабораторные и семинарские занятия для студентов старших курсов и аспирантов. Литература на эту тему весьма многочисленна и разнообразна по содержанию и уровню изложения. Однако учебных пособий, которые служили бы для выработки и закрепления элементарных навыков истолкования спектральных данных и результатов измерений важнейших физических параметров молекул, явно недостаточно, особенно сборников примеров и упражнений с иллюстрациями, точно воспроизводящими в достаточно крупном масштабе подлинные спектры, полученные на современной аппаратуре. Такие пособия необходимы для тренировки визуального восприятия и интерпретации спектрограмм, оценки их качества, развития элементов зрительной памяти, очень облегчающих и ускоряющих расшифровку молекулярных спектров. Данная книга [c.3]

Даются общие указания по интерпретации колебательных и электронных спектров, спектров протонного магнитного резонанса первого и второго порядка, применению молекулярной рефракции, дисперсии и дипольных моментов для структурного анализа. Методика расшифровки спектров иллюстрируется подробно разъясненными примерами и больщим числом задач, требующих раздельного и совместного применения основных физических методов. Многочисленные воспроизведенные в достаточно крупном масштабе спектры сняты на современной аппаратуре. Необходимые данные по характеристическим частотам, химическим сдвигам, рефракциям и дипольным моментам приводятся в справочных таблицах. [c.2]

Физические методы определения структуры молекул занимают теперь центральное место в арсенале средств, используемых хими-ками-органиками. Элементарное ознакомление с важнейшими из них предполагается уже при прохождении общих курсов и практикумов по органической химии. Современные учебники органической химии содержат поэтому основные сведения о физических методах структурного анализа, а иногда в них даются также отдельные примеры и задачи по интерпретации простейших спектров протонного магнитного резонанса, инфракрасных и электронных спектров. Более глубокое изучение физических методов и систематическое развитие необходимых практических навыков осуществляются в специальных циклах лекций, лабораторных и семинарских занятиях для студентов старших 1 урсов и в аспирантуре. Используемая для этой цели литература весьма многочисленна и разнообразна по содержанию и уровню изложения, предмета. При этом, однако, ощущается недостаток учебных пособий для выработки и закрепления элементарных навыков истолкования спектральных данных и результатов измерений важнейших физических параметров молекул при структурном анализе. Особенно нужны сборники примеров и упражне ний, точно воспроизводящих в достаточно крупном масштабе подлинные спектры, полученные на современной аппаратуре, их особенности и пропорции. Такие материалы необходимы для тренировки визуального восприятия и интерпретации спектрограмм, оценки их качества, развития элементов зрительной памяти, очень облегчающих и ускоряющих использование молекулярных спектров для установления структуры. Наша книга написана с целью восполнения пробела в существующей литературе и отражает опыт преподавания физических методов исследования органических веществ студентам IV и V курсов химического факультета Ленинградского университета, специализирующимся по теоретической и синтетической органической химии, органическому анализу, химии природных и высокомолекулярных соединений. [c.3]

На рис. 1 в качестве примера представлены электронные спектры в ультрафиолетовой и видимой областях насыщенного парами воды (а=21.2 ммоль/г, оо1=19.4 А), воздушносухого (а=8.3 ммоль/г, оо1= = 12.6 А) и дегидратированных при 50—200° (а=5.9Н-0.3 ммоль /г, 001=12.0- -9.7 А) Си-образцов пыжевского монтмориллонита. Анализ спектров показывает, что в межнакетных промежутках и на внешней поверхности максимально гидратированного Си-монтмориллонита обменные катионы Си находятся в окружении 6 молекул воды. В межслоевой области воздушносухого и дегидратированного нри 50° С образцов в координационную сферу катионов Си наряду с четырьмя молекулами воды, расположенными в плоскости по вершинам квадрата, входят два поверхностных атома кислорода верхнего и нижнего алюмосиликатных пакетов. Нагревание борбента до 150° С приводит к углублению обменных катионов в дитригональные лунки структуры минерала. При этом катионы Си оказываются окруженными 3 структурными атомами кислорода, остаточной молекулой воды и структурной гидроксильной группой (удлиненная тригональная бипирамида). [c.139]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

Монография, базирующаяся в основном на результатах автора, посвящена последовательному изложению подхода к описанию химических превращений сложных молекул (структурная изомеризация, бимолекулярные процессы присоединения и разложения) как следствия темпера- О-рных и фотовоздействий. Формализм подхода строится как расширение теории электронно-колебательтгх спектров многоатомных молекул. Вводятся соответствующие энергетические матрицы, пригодные для характеристики состояний сложных систем и новых процессов. Анализ следствий общей теории позволяет сформулировать простые правила хода химических превращений и поиска их путей. Приводятся примеры таких исследований. [c.103]

Таким образом, в термодинамическом аспекте исследования эффекта траисвлияния в комплексных соединениях металлов 8-й группы, а теперь и золота и других переходных металлов сформировалось два подхода — 15 одном изучается атомная структура вещества, в другом изучаются особенности электронного строения. К первому подходу следует отнести, главным образом, рентгеноструктурный анализ, а также ИК-спектроскопию, ко втО рому — в основном рефрактометрический метод. Выще уже приводились примеры изменения длин связей в результате трансвлияния, которые дают хорошую иллюстрацию идеи Черняева о ионизации лиганда в трансположении к активному атому или радикалу. Однако табл. 112, к сожалению, не характеризует только траисвлияние, поскольку длины связей во внутренней сфере комплексных соединений зависят от многих факторов (состава и структуры), априорный учет которых пока еще невозможен. На колебательные спектры, помимо многочисленных структурных факторов, влияют еще и прочности связей, и массы колеблющихся атомов. [c.265]