Особенности полимеризации капролактама

ОСОБЕННОСТИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ КАПРОЛАКТА.МА 231 [c.231]

ОСОБЕННОСТИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ КАПРОЛАКТА.МА 233 [c.233]

Как указывалось ранее, при любых условиях проведения процесса полимеризации капролактам ие полностью превращается в поликапроамид, и в полимере всегда содержится некоторое количество низкомолекулярных соединений (и. м. с.). При температуре реакции 245—260°, обычной для производственного способа получения полимера, содержание мономера и его низкомолекулярных водорастворимых соединений достигает 9—11%. Переработка полимера с таким содержанием н. м. с. вызывает значительные трудности и не дает возможности получить волокно высокого качества. Особенно вредное влияние на процесс формо- [c.25]

Для проведения полимеризации лактама были предложены также щелочные реагенты и летучие вторичные и третичные спирты. Особенно пригодны твердые гидроокиси щелочных металлов, которые добавляются в кипящий капролактам, причем полимеризация заканчивается за несколько минут- . Аналогично действуют амид натрия, а также щелочные и щелочноземельные металлы- и их алкоголяты. [c.35]

Ионную полимеризацию проводят в обезвоженном расплаве лактама в присутствии оснований или кислот. Реакционная способность лактама в ионной полимеризации определяется напряженностью цикла. Лактамы с 7 и 8 звеньями (капролактам, энантолактам) полимеризуются особенно легко. При полимеризации капролактама равновесие полимер цикл полностью сдвинуто в сторону образования полимера, даже при 260° С в поликапро-лактаме содержится 6,7% циклического мономера. [c.530]

Интересной особенностью полимеризации с раскрытием циклов является связь между ра.чмером циклов и способностью его к полимеризации. Капролактам — соединение с семичленным циклом — легко полимеризуется при высокой температуре с анионными катализаторами. Бутиролактам — соединение с пятичленным циклом — полимеризуется также анионными катализаторами, но только при низкой температуре при температуре выше 60—80° в присутствии катализатора полимер превращается в мономер. Валеролактам — соединение с шестичленным цн1 ло.м настолько стабилен, что до сих пор не удалось найти удовлетворительных методов его полимеризации. [c.286]

Основным принципом работы аппаратов непрерывной полимеризации, приближающихся по типу к аппаратам полного вытеснения, является последовательное перемещение полимеризующейся массы. Расплав распределяется в аппарат так, что в первой по ходу продукта секции находится начинающий полимеризо-ватьсй капролактам, в средней — поликапроамид средней степени полимеризации, а в последней — готовый продукт Разделение аппарата на секции и другие конст-рукта, ные особенности предотвращают перемешивание слоев с разной степенью полимеризации. Кроме того, аппараты оборудованы Устройствами для поддержания в каждой секции оптимального температурного режима. Последние, более производительные конструкции аппаратов непре рывной полимеризации выполнены в виде многоходового лабиринта с развитой паве1рхностью теплообмена [c.13]

При получении щелочной соли капролактама под действием-гидроокиси или алкоголята щелочного металла необходимо из реакционной среды удалить низкомолекулярные продукты реакции, в частности воду или спирт, так как водород в амидной группе капролактама имеет примерно ту же кислотность, что и в воде или спирте. Особенность действия щелочей заключается в том, что даже при кратковременном контакте с капролактамом они образуют соли аминокапроновой кислоты. Поэтому быстрая полимеризация капролактама под действием щелочей может протекать до получения высокомолекулярных продуктов только тогда, когда из реакционной среды будет удаляться образующаяся вода. В связи с этим щелочи вводят в расплавленный капролактам при температуре кипения последнего либо сопровождают процесс продувкой инертным газом (азотом). [c.21]

Одной из интересных особенностей реакции гидролитической полимеризации лактамов, так же как и других гетероциклов, является то, что способность их к полимеризации резко изменяется в зависимости от числа метиленовых групп в цикле и введения в цикл заместителя. Если ограничиться рассмотрением циклов с числом членов в цикле не более чем восемь, то, как правило, мене склонными к полимеризации являются мало напряженные 5- и 6-членные циклы, а более напряженные 7- и 8-членные циклы полимеризуются практически полностью. Так, например, 7-членный е-капролактам и восьмичленный -энантолактам в присутетвии небольшого количества воды (1—2% вес.) в интервале температур 200—240° легко полимеризуются, пятичленный лактам а-пирролидон и шестичленный лактам а-пиперидон в тех же условиях не полимеризуются вовсе. [c.194]

Фрицше и Одор [98] описывают простой способ введения двуокиси титана в полимеризуемую систему, нашедший применение в производственной практике и позволяюш,ий отказаться от использования диспергаторов. Двуокись титана вместе с активатором — Б-аминокапроновой кислотой — вводят в аппарат для полимеризации в виде концентрированного раствора непосредственно после его приготовления через соответствующее дозирующее устройство, предусмотренное для введения активатора. Если эти вещества подаются в снабженную мешалкой зону аппарата для предварительной полимеризации, то упомянутые выше затруднения, связанные с удалением паров воды из расплава, не имеют места, поскольку в сравнительно широком аппарате предварительной полимеризации процесс дегазации протекает быстрее, чем в узкой трубе НП кроме того, в результате перемешивания происходит дальнейшее диспергирование частиц двуокиси титана. В этом случае можно отказаться от применения перемешивающих приспособлений в самой трубе НП. Этот способ дает особенно хюрошие результаты в тех случаях, когда в качестве активатора для достижения возможно более высокой производительности используется 6-аминокапроновая кислота, в присутствии которой сильно ускоряется процесс полимеризации. Как указывается в работе Фрицше и Одора, именно е-аминокапроновая кислота наиболее пригодна для диспергирования двуокиси титана соль АГ и капролактам дают худшие результаты. [c.218]

При непрерывном процессе полимеризации капролактама и формования волокна до поступления полимера в фильеру из него должны быть удалены капролактам и его олигомеры для этого расплав подвергают демономеризации. В зависимости от условий проведения этого процесса, и особенно от его аппаратурного оформления, на прядильную машину может поступать расплав, содержащий различное количество низкомолекулярных фракций. [c.72]

Технологическая стадия подготовки полимера к формированию в производстве ПКА волокон включает процесс удаления низкомолекулярных соединений (НМС) и сушку (если полимер получают в виде гранул). Известно, что одной из особенностей реакции полимеризации лакгамов является связь между числом звеньев в цикле и способностью к полимеризации. Так как капролактам является семичленным полунапряженным циклом, то в процессе полимеризации устанавливается равновесие лактам i полимер, в результате чего в полимере всегда содержится некоторое количество НМС. В условиях проведения производственного процесса, учитывая его температурный режим и продолжительность, в получаемом ПКА содержится [c.84]

Особенно сильно снижается способность к полимеризации при замещении у атома азота не только N-алкилзамещенные 5- и 6-членные лактамы не превращаются в полиамиды [77, 98], но не полимеризуется, по-видимому, и N-метил-е-капролактам [77, 99, 100]. Однако N-метил-р-пропиолактам [101] и N-алкилзамещенные 8-, И- и 13-членные лактамы [100, 102, 103] полимеризуются в присутствии кислот. [c.52]

Полимеризация е-капролактама особенно осложняется еще тем, что моиомерный е-капролактам находится в равновесии с полимером. Его образование можно рассматривать как циклическое переамидирование полимерной цепи. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология