Анионная полимеризация капролактама

Гексахлорацетон является активатором анионной полимеризации капролактама [1] и полупродуктом при получении трихлоруксусной кислоты [2], ее производных и ряда других соединений применяется также в качестве гербицида в сельском хозяйстве [3]., [c.77]

В результате проведения лабораторных исследований будут разработаны новые процессы получения существующих и вновь создаваемых типов полиамидов. Формование крупногабаритных изделий технического назначения ограничивается возможностями традиционных методов переработки — литья под давлением и экструзии. Поэтому следует отдать предпочтение методу получения таких изделий непосредственно из мономера, реализуемому, например, при анионной полимеризации капролактама. Подобные процессы могут оказаться вполне конкурентными с аналогичными процессами получения других полимеров, например жестких полиуретанов. [c.20]

Анионная полимеризация капролактама является реакцией, катализируемой основаниями. Применение соответствующих инициаторов способствует установ- [c.48]

Детали технического назначения, масса которых превышает 8 кг, неэффективно получать литьем под давлением или спеканием. Возможности экструзии в отношении получения заготовок большого диаметра также ограничены. Для изготовления крупных пустотелых изделий может быть использовано ротационное или центробежное формование. Такими способами получают качественные пустотелые изделия из большинства полиамидов. Недавно разработанный способ химического формования полимера из мономера, реализуемый при активированной анионной полимеризации капролактама, получил широкое распространение для изготовления как пустотелых, так и сплошных изделий, используемых, например, в судостроительной и бумажной промышленности. В качестве примеров [c.229]

Полиамиды перерабатываются в очень прочные изделия (трубы, шестеренки, стержни, пленки и т. д.) методами литья под давлением, прессования, штамповки и выдувания. Можно изгото-вить толстостенные детали весом до 50 кг из поликапроамида [54] (капролон — СССР) непосредственно во время анионной полимеризации капролактама, проводя ее в обогреваемых формах (160—200°С, 5—30 мин) так как температура реакции при этом выше температуры плавления полимера, получаемые изделия свободны от внутренних напряжений, пор и раковин. [c.312]

Катализаторами анионной полимеризации капролактама являются минеральные кислоты. Однако большинство кислот не может быть использовано для этой цели ввиду того, что прн высоких температурах в результате действия кислоты могут окисляться или разлагаться мономер или полимер (азотная и серная кислоты) или резко возрастает летучесть кислоты (например, соляной). Практический интерес может представлять только фосфорная кпслота. В присутствии небольших количеств этой кислоты (0,2—0,5%) капролактам иолимеризуется достаточно быстро ирп нормальном давлении. Этот метод активации процесса полимеризации капролактама начинает получать в последнее время практическое ирименение-. [c.35]

В последние годы была показана возможность осуществления процесса полимеризации капролактама в присутствии безводной НСГ- или г-толуолсульфоновой кислоты нри полном отсутствии влаги. Механизм этого процесса анионной полимеризации капролактама рассмотрен выше (см. стр. 31). [c.35]

Для изготовления крупных изделий небольшими сериями из полимеров капролактама наиболее удобен капролон, получаемый анионной полимеризацией капролактама непосредственно в форме. [c.281]

B. Г. Фролов, А. С. Коган, А. С. Ткаченко. Особенности активированной анионной полимеризации капролактама в присутствии различных активаторов. ................. [c.57]

Анионная полимеризация капролактама в присутствии щелочных металлов и их соединений впервые была описана в 1939 г. Отличительной особенностью этого процесса является его неравновесный характер. Процесс идет очень быстро и заканчивается за 5—30 мин, т. е. в 10—60 раз быстрее, чем при гидролитической полимеризации. Уже через несколько минут после начала реакции образуется высокомолекулярный продукт. При этом полидисперсность получаемого полимера в начале процесса характеризуется очень широким молекулярно-массовым распределением (ММР), которое затем становится узким, и только через 4—6 ч после начала реакции достигается нормальное распределение по молекулярной массе. Различные щелочные металлы неодинаково ускоряют процесс. Например, при использовании в качестве катализатора лития процесс протекает быстрее, чем с натрием. Полимер, полученный в результате реакции, имеет на концах цепи лишь аминогруппы и содержит меньше низкомолекулярных соединений. В присутствии в реакционной смеси даже небольших количеств воды (0,05—0,1%) резко снижается скорость полимеризации. При наличии в реакционной смеси имидов скорость реакции значительно возрастает. [c.12]

В качестве катализаторов для анионной полимеризации капролактама исследованы не только щелочные металлы Ы, К и Ма, их гидраты, гидриды, карбонаты, цианиды, алкоголяты, соли с органическими кислотами, но и соединения щелочноземельных металлов, а также соединения А1, Т1, 2г, НГ, Се и др. Оценивая щелочные соли органических кислот [29] в качестве катализаторов. [c.20]

СХЕМА АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ КАПРОЛАКТАМА. [c.55]

В последнее время значительное внимание уделяется анионной полимеризация капролактама, позволяющей получать изделия непосредственно в ходе реакции [1]. Технологическая схема этого процесса представлена на рис. 15. [c.55]

Окращивание в процессе синтеза может вызвать изменение структуры и свойств поликапролактама. Так, в случае анионной полимеризации капролактама введение в процессе полимеризации 0,005—0,1 % фталоцианинового голубого и 0,005—0,030 % капро-золя алого С позволяет заметно улучшить физико-механические свойства полимеров [95]. Это связано, по-видимому, с тем, что пигмент в данном случае играет роль зародыша структурообразования при кристаллизации поликапроамида, изменяются размеры структурных элементов окрашенного полимера по сравнению с неокрашенным диаметр сферолитов в неокрашенном полимере 30— 35 мкм, в окрашенном — 15 мкм. Улучшение механических свойств наблюдали также при введении диоксида титана и технического углерода [96, 97]. [c.165]

Анионная полимеризация капролактама применяется для получения поликапроамида в формах (рис. XVI. 2). Получают [c.283]

Анионная полимеризация капролактама протекает ступенчато при взаимодействии аниона капролактама с конечными имидными группами растущей цепи. Детальней механизм и условия осуществления этой интересной реакции рассмотрены в специальных обзорных статьях 26, 28]. [c.32]

Как уже указывалось выше,- эффективными катализаторами реакции анионной полимеризации капролактама являются металлический натрий, едкий натр или щелочные соли. В присутствии небольшого количества этих реагентов (0,2—0,5%) продолжительность процесса полимеризации сокращается с 6—8 ч до 5—15 мин. При применении в качестве катализатора щелочной соли кислого эфира щавелевой кислоты [34—36], которая при 230—260 °С де-карбоксилируется, полимеризация капролактама заканчивается в течение 30—60 с. [c.35]

Крупногабаритные изделия изготовляют механической обработкой заготовок, получаемых анионной полимеризацией капролактама в формах. В этом случае поликапролактам называют кап-ролоном.. [c.227]

Много исследований опубликовано по ионной полимеризации лактамов и в первую очередь е-капролактама, имеющего большое практическое значение. Больше всего работ имеется по анионной полимеризации капролактама. [c.182]

При анионной полимеризации капролактама реакция также протекает ступенчато. В результате взаимодействия катализатора (например, HG1) с каиролактамом при полном отсутствии воды получается, по-видимому, промежуточный продукт — гидрохлорид аминокаприлкапролактама [c.31]

Е. В. Самардуков, Л. Д. Перцов. Синтез полимера на основании анионной полимеризации капролактама в присутствии различных активаторов. 3 [c.50]

Процесс анионной полимеризации капролактама имеет отчетливый период, когда скорость реакции плавно изменяется от нуля до максимальной. Это нельзя объяснить повышением температуры реакционной среды вследствие выделения тепла реакции, так как индукционный период характерен и для полимеризации, осуществляемой в изотермических условиях. Скорее всего, наличие индук-ЦИ01ННОГО периода в данном случае можно объяснить только накоплением определенных соединений (или активных групп), которые затем вызывают быструю полимеризацию. Вероятно, в присутствии аниона — производного амидной группы —происходит диспропорционирование по схеме [c.22]

При исследовании [2] условий проведения процесса анионной полимеризации капролактама с использованием в качестве катализатора щелочей, а в качестве ускорителя катализа N-ацетилкапролактама или уксусного ангидрида оптимальными оказались следующие соотношения между ними при использовании N-ацетилкапролактама— 0,3 0,3% (мол.) при использовании уксусного ангидрида — 0,5 0,3% (мол.). Оптимальная температура реакции 180+5 °С продолжительность процесса — около 2—2,5 ч (с постепенным охлаждением полученного изделия со скоростью 10°С/ч). У поликапроамида, синтезированного в этих условиях, в надмолекулярной структуре обнаружены сферолиты ленточной формы. [c.56]

В настоящей работе приводится новый метод полимеризации капролактама. Метод дает возможность получения поли-капролактама в порошкообразной форме с хорошим выходом, пригодного для производства волокон. Метод состоит в пропускании СОг при температуре выше 110° через раствор капролактама в неполярном растворителе, в котором диспергирована натриевая соль капролактама. Как натриевая соль N-карбо-ксикапролактама, которая осаждается в этих условиях, так и полимер, содержащий СОг, могут быть использованы в качестве очень активных катализаторов блочной полимеризации КЛ [2—4]. Исследования кинетики анионной полимеризации капролактама в блоке, описанные другими авторами [5, 6], дают дополнительные доказательства каталитической активности этих веществ. Продолжая наши исследования по механизму процессов полимеризации капролактама [7, 8] и других лактамов, нам удалось подтвердить наши более ранние предположения, что энантолактам и каприлолактам также полиме- [c.497]

Анионная полимеризация. При анионной полимеризации капролактама наиболее широко применяемыми катализаторами являются Ыа, ЫаОН, ЫаНСОз, ЫагСОз, обычно в присутствии сока-тализаторов. [c.31]

Анионная полимеризация капролактама осуществляется в присутствии металлического натрия, щелочных металлов или щелочных солей карбоновых кислот по механизму нуклеофильной атаки анионом лактама атома углерода карбонильной группы лактама, являющейся наиболее электрофильной группой в полимеризую-щейся системе. Для получения воспроизводимых результатов при щелочной полимеризации капролактама, так же как и других лактамов, необходимо связать незначительное количество воды, находящейся в реакционной среде. Для этого в реакционную смесь добавляют небольшое количество алкиламинов, например ацил-лактамов [25]. Эти реагенты, являющиеся сокатализаторами в [c.31]

Полимеризация пирролидона методом анионной полимеризации проводится при 50—60 С в присутствии калиевой соли пирролидона, используемой в качестве катализатора. Для ускорения эуого процесса, согласно патентам Нея [65], рекомендуется добавлять хлорангидриды кислот, в частности адипиновой кислоты или М-ациллактам, т. е. использовать ту же смесь катализаторов, которая применяется по методу Вихтерле при анионной полимеризации капролактама. [c.58]

Характерной особенностью процесса анионной полимеризации капролактама является то, что он протекает при температуре ниже температуры плавления полимера, благодаря чему процессы роста макромолекул и их упорядочение (кристаллизация) частично накладываются друг на друга. Скорость ох лаждения оказывает большое влияние на формирование структуры, и при медленном охлаждении получаются полимеры с однородной структурой, хорошей поверхностью и высокими фи-зико-механическими характерист(гками. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология