Экстракционное определение некоторых констант

Экстракционное определение некоторых констант [c.56]

Более сложно определение констант экстракционного равновесия в случае, когда образуется несколько сольватов. Можно использовать приведенные ниже уравнения изотермы экстракции (21) — (23) и подобрать каким-либо методом константы (например, графически или методом наименьших квадратов). Некоторые примеры подобных расчетов см. в работах [196, 309]. [c.9]

Уравнения теории регулярных растворов часто применяют при обработке экстракционных данных с целью оценки неидеальности органической фазы [4, 5, 21—25]. Определение констант взаимодействия при этом Производят, полагая, что органическая фаза подчиняется закономерностям регулярных растворов. Несмотря на то что это и некоторые другие допущения часто не выполняются в случае реальных экстракционных систем [74], привлечение теории регулярных растворов и других теорий растворов неэлектролитов [72, 73] к обработке экстракционных данных позволяет, хотя бы в грубом приближен НИН, оценить характер неидеальности органической фазы [5]. [c.19]

Комплексообразующие и экстракционные свойства фосфорорганических соединений. I. Определение растворимости и констант диссоциации некоторых фосфорорганических кислот. А. А. Елесин, Н. А. И в а н о в и ч, А. А. 3 а й ц е в. В кн. Комплексообразование и экстракция актиноидов и лантаноидов. Изд-во Наука , Ленингр. отд., Л., 1974, с. 85—92. [c.157]

Соотношения между величинами [Р+] и Р[Ао, с одной стороны, и задаваемыми при выполнении эксперимента концентрациями компонентов экстракционной системы [Р ] и [Ад] — с другой, в общем случае остаются неизвестными, поэтому уравнения (11-1) и 11-П) недостаточны для определения констант К и К . Некоторые опытные данные (см. главу 8) доказывают существование специфической зависимости Кр от [Н+], не принятой во внимание при выводе уравнений экстракции. [c.44]

Большим преимуществом методов экстракции и ионного обмена при изучении комплексообразования является возможность использования радиоизотопов. Кроме того, объектом исследований могут служить-сильно разбавленные растворы, что позволяет избежать влияния образования полиядерных комплексов. Ионообменный метод по сравнению с экстракцией имеет следующие недостатки 1) степень извлечения трех- и четырехвалентных ионов металлов ионообменником очень велика, вследствие чего возникают трудности при измерении коэффициентов распределения 2) при образовании некоторых комплексов определение констант устойчивости осложнено, а во многих случаях практически невозможно. Недостаток экстракционного метода заключается в том, что в некоторых случаях экстракционное равновесие устанавливается настолько медленно, что возможно разложение части органического реагента или комплексообразователя. Несмотря на это, можно полагать, что экстракция растворителями будет играть существенную роль в химии координационных соединений. [c.15]

Дитизон (дифенилтиокарбазон, азокраситель) является одним из наиболее чувствительных органических реактивов, используемых при экстракционно-фотометрическом определении малых количеств серебра. Экстракцию проводят четыреххлористым углеродом, хлороформом и некоторыми другими неполярными растворителями. Растворы дитизона в СС14 и СНС1з интенсивно окрашены в зеленый цвет. В табл. 26 приведены значения констант распределения и растворимости [127]. При pH -<7 реагент практически не растворяется в воде. [c.107]

Обычно равновесные методы более удобны, чем метод Гульдберга и Вааге для определения констант устойчивости инертных комплексов. Большинство методов, описанных в последующих главах, применимо для изучения форм любой лабильности при условии, что может быть достигнуто истинное равновесие в некоторых случаях эти методы проще применить к инертным системам, чем к лабильным (см. стр. 153). В добавление к этим наиболее общим методам возможно использование прямых методов химического анализа для определения равновесной концентрации одной или нескольких форм, например гравиметрический, объемный, оптический или экстракционный методы. Исследуемые системы должны быть достаточно инертными, для того чтобы прибавление соответствующего реагента не смещало положения равновесия во время разделения или измерения. [c.151]

При систематическом исследовании большого числа реагентов всегда ощущается необходимость в быстром и надежном методе определения величин, подлежащих сравнению. При изучении экстракции металлов хелатообразующими реагентами для определения коэффициента распределения используются довольно трудоемкие методы. Лучшими методами, по-видимому, являются фотометрические и радиометрические. В этой статье предлагается простой титриметрический метод для изучения экстракции хелатов, обсуждается значение полученных констант и рассматривается связь их с экстракционным поведением хелатообразующих реагентов. Этот метод использовался для изучения некоторых 1-фенил-3-метил-4-ацилпиразолонов [10, 11] и о-оксиазосоединений. [c.80]

Экстракция—очень большая область исследований 1г практического лрименения. Ею широко пользуются в промышленности, в радиохимии, аналитической химии и т. д. Экстракция позволяет быстро и надежно производить операции разделения, выделения, концентрирования—это универсальный метод, пригодный как для работ с неорганическими, так и органическими веществами. В отличие от соосаждепия экстракция часто позволяет отделять малые количества одних зешеств от больших количеств других без влияния нежелательных побочных явлений. Экстракция—один из лучших способов отделения и концентрирования микропримесей. Некоторые теоретические вопросы с успехом решаются экстракционными способами (например, определение констант иони-заини, констант димеризации, определение состава и констант образования комплексных соединений и др.). Распространение экстракции объясняется также относительной про-ст той и быстротой выполнения ее операций. [c.5]

Интерес к исследованию комплексообразования между диалкилфосфатами (НА) и нейтральными фосфорорганическими соединениями (В) обусловлен синергетным эффектом, установленным [1] при экстракции U(VI) диоктилфосфатом в присутствии ТБФ. Подобный эффект наблюдался и для других экстракционных систем [2, 3J. Его можно объяснить экстракцией смешанных комплексов, например U02A2(HA)pBg, где ряд могут зависеть от условий эксперимента. Для некоторых ионов металлов, например при экстракции Th(IV) ДБФ в присутствии ТБФ [4], или в определенных условиях экстракции, например при извлечении U(VI) ДБФ в присутствии больших количеств ТБФ (см. рис. 2), может иметь место антагонистический эффект. Будет ли преобладать антагонистический или синергетный эффект, зависит от величин константы устойчивости экстрагируемого комплекса металла и взаимодействия между диалкилфосфатами и нейтральными фосфорорганическими соединениями. Для понимания закономерностей извлечения метал- [c.139]

Как отмечалось выше, некоторые авторы [5, 170, 177] при анализе данных об экстракционных равновесиях с целью определения состава экстрагирующихся соединений необоснованно принимают эти константы постоянными в широких пределах изменений концентрации аминов, что, естественно, приводит к выводам об образовании комплексов, в действительности не существующих. Значительные изменения коэффициентов активности и соответственно эффективных констант экстракции, показаны в работе [6]. [c.71]