Ионы комплексные константы образования

Равновесия с участием комплексных ионов. Константы образования. Хелатный эффект. [c.204]

Существует две взаимосвязанных причины, по которым комплексы, образованные монодентатными лигандами, в общем не подходят для комплексометрических титрований. Чтобы разобраться в этих трудностях, обратимся снова к системе цинк(П)—аммиак. Какие возникнут проблемы, если мы попытаемся титровать раствор 2п(Н20) стандартным раствором аммиака в воде Во-первых, в связи с тем, что не существует одного цинк-аммиачного комплекса, более устойчивого, чем другие, ступенчатые константы образования близки по своим значениям и добавление аммиака приводит лишь к изменению соотношений в смеси комплексов, при этом никогда не достигается простое стехиометрическое соотношение между аммиаком и цинком (II). Во-вторых, в связи с умеренной устойчивостью аммиачных комплексов цинка ступенчатые константы образования относительно малы, и образование даже такого наиболее распространенного комплексного иона, как 2п(ЫНз)5 , который образуется далеко за теоретической точкой эквивалентности, требует большого избытка свободного аммиака. Так, в процессе добавления титранта концентрации свободного аммиака и различных аммиачных комплексов цинка изменяются настолько постепенно, что на результирующей кривой титрования никогда не проявляется точка эквивалентности. [c.181]

Концентрационные константы устойчивости позволяют получить значение энергии Гиббса образования комплексного соединения, когда в качестве стандартного состояния выбрано состояние раствора ионной силы /. Константа устойчивости, энергия Гиббса, энтальпия и энтропия образования комплекса составляют термодинамическую характеристику комплексообразования, которая позволяет оЦенить факторы, определяющие устойчивость комплексов. [c.616]

ОН и соответствующие анионы. 2г и НГ образуют комплексные соединения одинакового типа, но комплексы циркония более устойчивы, чем гафния. Исключение составляют роданидные комплексы. В табл. 78 даны для сопоставления константы образования и константы устойчивости комплексных ионов циркония и гафния [12, 15, 61, 71]. [c.306]

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

Поскольку константы образования обычно столь велики, в задачах на равновесие с участием комплексных ионов, как правило, можно использовать предположение, что концентрация комплекса совпадает с общей концентрацией иона металла, как это и делалось в рассмотренных выше примерах. Однако такое предположение оказывается неверным в случае комплексов с фторид-ионами, Р . [c.245]

ТАБЛИЦА 16.1. Константы образования комплексных ионов некоторых металлов [c.131]

В принципе расчеты с использованием констант образования ничем не отличаются от расчетов констант диссоциации кислот или оснований. Это становится совсем очевидным, если записать уравнение (20-1) как реакцию диссоциации o(NH3)g , а не ассоциации реагентов в этом случае константа диссоциации должна определяться выражением, обратным Кобр. Однако в равновесиях с участием комплексных ионов принято пользоваться константами образования. [c.242]

Сравнение константы образования комплексных ионов [c.206]

Напишите выражение для константы образования каждого из следующих комплексных ионов а) Со(ЫНз)б б) Ag( N)2. [c.140]

Константы образования комплексов (см. разд. 16.5) часто позволяют получить интересные сведения об относительной стабильности комплексных соединений металлов. Приведите для каждой из следующих пар комплексов возможное объяснение относительных значений константы образования Кобр, исходя из электронной конфигурации или заряда иона металла а ) [Со(еп)з] +, Кобр =5-10 и [Со(еп)з] +, Кобр = 7-10 б) [Ре(СМ),] -, Кобр = 7,7-10 и tPe( N),] = 7,7-10= [c.405]

Запись данных опыта. Описать наблюдаемые процессы. Написать уравнения реакций образования иодида серебра, его перехода в комплексное соединение, диссоциации комплексного иона, выражение константы нестойкости. Какое влияние оказывает разбавление раствора на диссоциацию комплексного иона [c.125]

Константы образования и константы устойчивости комплексных ионов 2г и [c.306]

При анализе белковых веществ правомочна постановка задачи по определению не только элементарного, но и аминокислотного состава, а также последовательности сочетания отдельных аминокислотных остатков в полипептидных цепях. Вторая и третья задачи являются более актуальными для химии пептидов нащих дней, и сама их постановка и успешное решение отражают более глубокий уровень проникновения научного познания в структуру белковых тел. Не лишне отметить, что успехи координационной химии, накопление информации о формах и константах образования комплексных соединений в растворах делают современной задачу определения уже не только ионного (элементного), но и надмолекулярного состава растворов (образование. сольватов, молекулярных комплексов и т. п.). [c.18]

Когда меньше, чем 0,177( Г + г ) В, полностью разделить металлы невозможно. В этом случае в раствор вводят комплексообразующие реагенты, которые связывают один из ионов в комплексное соединение. Для выделения его из комплекса требуется приложить более отрицательный потенциал, чем в отсутствие лиганда. Величину легко рассчитать по константам образования соответствующих комплексов. Изменение может быть весьма существенным. Так, в кислой среде медь легко отделить от [c.546]

Следует заметить, что концентрация (активность) воды не входит в выражение ступенчатой константы образования. Кроме того, хотя вода часто проявляет себя как лиганд в водных растворах ионов металлов, обычно для простоты написания реакций и выражений равновесия не включают молекулы воды в химические формулы гидратированных ионов или комплексного иона. Мы будем придерживаться этого на протяжении данной главы. Четвертая ступенчатая константа образования имеет вид [c.178]

Иногда для характеристики равновесия в системе, содержащей комплексные ионы, используют общие константы образования. Пренебрегая молекулами воды в химических формулах всех комплексов, можно записать следующие равновесия, соответствующие общим реакциям для системы цинк(П) —аммиак [c.178]

Первоначально в качестве комплексных соединений рассматривали неорганические комплексы с комплексообразующим ионом металла. Однако это понятие значительно шире, так что молекулярные соединения между органическими дипольными молекулами также следует считать комплексными соединениями. Педерсен [5] исследовал пикрат анилина как пример ступенчатого образования органического молекулярного соединения. В системе неорганических комплексов М представляет собой сольватированный центральный нон и МАдг—координационно насыщенный комплексный ион. Образование комплексного иона, -надо полагать, происходит во всех возможных промежуточных ступенях, причем оно связано с отщеплением соответствующего числа молекул растворителя. Комплексные соединения, образованные ионами металла и ионами растворителя (в водных растворах — это гидроксо-комплексы) представляют исключение, так как они могут образовываться непосредственно из сольва-тированных ионов металла отщеплением ионов водорода. В связи с этим важно заметить, что для трактовки равновесия в системе и для вычисления N констант равновесия не имеет никакого значения, участвуют молекулы растворителя в реакции или нет (при условии, что активность растворителя можно считать постоянной). [c.21]

Используя этот подход, можно вычислить константы равновесия окислительно-восстановительных реакций, произведения растворимости, константы образования комплексных ионов и константы диссоциации кислот и оснований. Единственное, что для этого необходимо — зто представить соответствующую реакцию в виде суммы полуреакций. Если известны значения стандартных потенциалов, то расчет можно провести так же, как и в двух предыдущих примерах. Однако если необходимые стандартные потенциалы неизвестны, то можно составить гальванический элемент, пригодный для экспериментального определения констант равновесия. [c.290]

Потенциометрическое титрование можно охарактеризовать как титрование, при котором изменение э. д. с. гальванического элемента записывается в виде функции добавленного титранта. Главная цель этого метода — обнаружение с высокой воспроизводимостью точки эквивалентности, но по кривым потенциометрического титрования можно по- лучить и термодинамическую информацию, например о константах диссоциации слабых кислот и константах образования комплексных ионов. [c.388]

Кроме того, спектрофотометрия имеет большое значение для установления характеристик химического равновесия в растворе, поскольку измерения поглощения можно выполнять, не изменяя состояния равновесия или не проводя какие-либо нарушения в исследуемой системе. Этот подход часто используют для определения формул комплексных ионов в растворе и для оценки констант образования этих [c.650]

Таким образом, применение Метода окислительного потенциала [5, 6], для исследования процессов комплексообразования в системе ферро —ферри— ацетатный ион ([1,2] и настоящее сообщение) позволяет установить состав комплексных форм, образующихся в растворе, и определить константы образования этих комплексных форм. Полученные в работе данные углубляют понимание происходящих в растворах сту- [c.242]

Из данных изучения диффузии и диализа можно, следовательно (с изложенными выще ограничениями), делать лишь качественные выводы о типах комплексных ионов, присутствующих в растворе. Данных о константах образования комплексов такие измерения не дают. [c.32]

Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87]

Ионы водорода почти не влияют на скорость реакции в разбавленном растворе, a Na+, K+, А13+ и [ o(NH3) +] 3NO слабо замедляют процесс. Расположение каталитически активных ионов по убыванию констант образования комплексных ионов с енолят-ионом 2,4-пента- [c.183]

Эти кислотные константы образования комплексных соединений (действительные для комплексов МеХ в присутствии избытка ионов М +) определяют равновесие между комплексным ионом и ионами водорода и одновременно объясняют кислотный характер ионов НХ в присутствии избытка катиона. [c.15]

Знание констант образования комплексов Kt позволяет характеризовать состояние комплексных частиц в растворе в зависимости от концентрации ионов металла и лигандов. В качестве примера приведем образование роданидных комплексов железа (III) в зависимости от концентрации роданид-ионов (рис. 13.1). Так, при содержании ионов железа(III,), равном 10 М. и избытке роданид-ионов порядка 5-10" М состояние равновесия следующее около 10 % общего количества ионов железа остается свободным (гидратированные), около 25 % связывается в FeS №+, около 30%—в Fe(S N)2 и часть обра ует комплексы Fe(S N)3, Fe(S N)4" и др. [c.241]

Kl, Кг и т. д. — ступенчатые константы образования комплексного иона. Общая константа образования Р4 = KiK2KsKi. Пргтимая, что логарифмы ступенчатых констант равны 3,62 5,49 0,35 й —0,78, найдите Ig Р4 и Р4. [c.82]

В перхлоратных растворах комплексные ионы четырехвалентного плутония не образуются. Однако в хлоридных растворах с концентрацией хлорида уже 0,4-м. образуются комплексные ионы. Хлор-комплексы четырехвалентного плутония, по-видимому, более устойчивы при повышенных температурах. Величина константы ассоциации, равная 0,4, согласуется с наблюдениями об образовании ионов РиС " . Четырехвалентный плутоний проявляет большую склонность образовывать комплексы с нитрат-ионом, чем с хлорид-ионом. В азотнокислых растворах при ионной силе и концентрации нитрата ниже 4,6-м. основным ионом в растворе является ион РиЫОз , константа образования этого комплекса [26] около 2,9. При увеличении концентрации нитрат-иона образуются все ионы от РиКОз до Ри (НОз)б Прочные комплексы плутоний образует и с фтор-ионом. Определена константа равновесия [27] для реакции [c.91]

Для характеристики устойчивости (прочности) комплексного иона применяют также величину, обратную константе нестойкости. Ее называют константой устойчивости (/Сусг) или константой образования комплекса. Величины /С и взаимосвязаны [c.205]

Этилендиаминтетрауксусная кислота образует с ионом индия устойчивое в определенных условиях комплексное соединение. Логарифм константы образования комплекса индия с этилендиаминтетрауксусной кислотой 1п [413] при 20° и ионной силе 0,1 (ККОз) составляет 24,95+0,1 (указанные величины определены также для комплексов Са, Со, N1, Си, 7п, Сс1, РЬ, Са,А1, , Ре Мп, Ьа, Се, Рг, N(1, Зт, Ей, Сс1, ТЬ, Ву, Но, Ег, Ь, Ьи, Ге " , Зс). На реакции образования комплекса чтилендиаминтетрауксусной кислотой основаны ценные титриметрические методы определения индия. [c.97]

Поскольку Ьр колеблется для гидроокисей отдельных р.з.э. в пределах 10"19 — 10 - , то естественно, что глубокий гидролиз выводит из сферы реакции восстановления Ме . С другой стороны, проведение электролиза в кислой среде не приводит к образованию амальгам р.з.э. Это затруднение, как известно, удалось преодолеть добавлением в электролит солей щелочных металлов некоторых оксикислот (лимонной, винной), образующих с р. з. э. прочные комплексные соединения. Этим самым концентрация Ме " настолько снижается, чтoLp Ме(ОН)з не достигается даже при pH 11—12. Имеющиеся в литературе сведения о константах образования ацетатных комплексных соединений р.з.э. показывают, что последние значительно менее устойчивы, чем цитратные [8], поэтому при совместном присутствии обоих лигандов определяющим является влияние цитрат-иона, тем более, что, согласно оптимальным условиям электролиза, последний в электролите всегда преобладает. [c.288]

Из табл. 25 видно, что многие реакции комплексообразования непригодны для титриметрии, если руководствоваться скоростью реакции. Многие из наиболее устойчивых комплексов, например комплексы Со и Сг -, относятся к группе инертных, их образование идет медленно и не доходит до конца, если не добавить большой избыток комплексующего агента. Комплекс Сг 1 с ЭДТА вполне устойчив (константа образования Ю з), но образуется он очень медленно, даже при нагревании Комплекс кобальта (И ) с ЭДТА oY медленно образуется при замещении лигандов в других комплексных соединениях кобальта (III) или, значительно лучше, при окислении Со в комплексе oY -, быстро образующемся из гидратированного иона. [c.249]

Ко.мплексы ионов металлов с изоникотиноилгидразином и родственными соединениями. 111. Ступенчатые константы образования различных комплексных ионов металлов, определенные методом рН-титрования. [c.533]

В дальнейшем основное внимание было обращено на исследование процессов образования ацетатных и смешанных окси-ацетатных комплексов трехвалентного железа непосредственно в растворах. Поскольку ионы двух- и трехвалентного железа образуют обратимую окислительно-восстановительную систему, то изменение окислительного потенциала, наблюдаемое при образовании комплексных соединений, позволяет определить концентрацию потенциалопределяющих ионов Ре " и Ре и найти состав комплексных соединений и их константы образования [13—15]. Михаэлис и Фридгейм [16], изучив большое количество систем, включающих комплексы трех- и двухвалентного железа с различными анионами, установили, что каждый комплекс существует в определенной области pH и что в зависимости от природы комплексообразующего адденда окислительный потенциал меняется в довольно широком интервале. Ими также показано, что ионы трехвалентного железа обладают большей тенденцией к комплексообразованию, чем ионы двухвалентного железа. Как правило, в том случае, когда аддендом является анион, комплексы Ре " более устойчивы, чем комплексы Ре +, и относительная устойчивость комплекса увеличивается с зарядом адденда. Если же аддендом является нейтральная молекула, то в некоторых случаях было установлено, что комплекс Ре (II) более устойчив [17]. Известно, что повышение pH растроров, содержащих как ионы трех-, так и ионы двухвалентного железа, приводит к их гидролизу, который также сопровождается изменением окислительного потенциала [18—23]. Причем гидролиз иона Ре " " наступает при более низком pH, чем гидролиз иона Ре " [24-27]. [c.204]

Потенциометрическим исследованием [33] ацетатного комплексообразования трехвалентного железа установлены условия возникновения комплексов РеАс % РеАс , РеАсз. Указывается, что на равновесия в растворе оказывают влияние pH и концентрации реагирующих компонентов, в частности концентрация трехвалентного железа. Определены следующие константы образования ряда форм комплексных соединений при ионной силе 0,1 [c.205]

При титровании циркония к анализируемому раствору прибавляют в качестве индикатора какое-либо органическое соединение (эриохромцианин, арсеназо и др.), образующие с цирконием интенсивно окрашенное комплексное соединение, менее прочное, чем с комплексоном П1. После того как весь цирконий вступит в реакцию с комплексоном И1, произойдет изменение окраски вследствие разрушения окрашенного соединения циркония. По расчетам, приведенным Флашка [450], при ошибке титрования 0,1% и концентрации ионов металла около 0,01 М для выполнения комплексономет-рического титрования константа образования комплекса с титруемым металлом должна иметь минимальное значение 10 , в то время как для комплекса с индикатором — минимальное значение 10. Таким образом, четкое изменение окраски индикатора при титровании циркония раствором комплексона П1 может быть достигнуто в том сЛучае, если константа устойчивости соединения циркония с индикатором будет по крайней мере в 10 раз меньше константы устойчивости комплексоната циркония. Посторонние ионы не будут мешать титрованию циркония только в том случае, если константы образования их комплексонатов будут минимум в 10 раз меньше константы образования комплекса циркония. Кажущаяся константа образования комплекса зависит от концентрации водородных ионов в растворе. Если процесс комплексообразования ионов металлов с Н4У выразить уравнением [c.111]

И, наконец, комплексные кислоты. Анионная часть кислоты в процессе экстракции больших изменений не претерпевает, в связи с чем характер связи М—X при экстракции не меняется или меняется мало. Так же, как при экстракции молекулярных соединений, константа устойчивости должна без изменений входить в выражение для константы экстракции [см. уравнение (17)]. Размер анионов одинакового состава, образованных ионом данного металла с различными галогенидами, всегда увеличивается от Г к I. В этом же направлении падает вероятность некоординационной гидратации комплекса,— здесь действуют те же закономерности, что и для молекулярных комплексов. Устойчивость же соединений, как мы знаем, в том же ряду для разных металлов меняется по-разному. Устойчивость комплексных анионов, образованных ионом класса б, также увеличивается от Р к 1. Следовательно, экстракция любого металла этого класса должна увеличиваться в этом же ряду. Экстракционные данные подтверждают этот вывод. Извлечение металлгалогенидных кислот, образованных Ад, Hg, Т1 (III) и другими ионами класса б, возрастает при переходе ог [c.28]

Фторид серебра — единственный из галогенидов, образующий гидрат AgF-4H20. Все другие осаждаются из водных растворов при добавлении галогенид-ионов. Окраска нарастает, а растворимость падает в ряду С1, Вг, I. Из хлорида серебра можно изготовить прочные пластины, прозрачные почти во всей инфракрасной области спектра, и использовать их как материал для спектроскопических кювет. Хлорид и бромид серебра светочувствительны и интенсивно изучались, поскольку играют важную роль в фотографии. С монодентатными лигандами образуются комплексные ионы AgL+, AgLj, AgLg и AgL . Константы образования двух [c.519]

Комплексы одновалентного серебра. Известно ffloжe твo комплексов серебра как в растворах, так и в твердом состоянии с лигандами, способными образовывать л-связи, и с лигандами, не обладающими такой способностью. Кислород образует слабые координационные связи с серебром, хотя в концентрированных щелочных растворах существует ион [Ag(0H)2] . Поскольку наиболее устойчивые комплексы Ag+ имеют линейное строение, L—Ag—L, хелатные лиганды не образуют таких простых ионов, а входят в состав многоядерных комплексных ионов. С монодентатными лигандами известны соединения AgL, AgL,, AgLgnAgLj, но если константы образования Ki и К обычно имеют достаточно большую величину, то Кз и К относительно малы. Следовательно, основной конфигурацией является линейная AgLg. Координационное число серебра сильно зависит от природы лигандов, и многообразие известных комплексов обусловлено способностью иона Ag+ образовывать связи за счет гибридных орбиталей и sp (помимо рассмотренной выше линейной гибридизации). [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология