Комплексообразование смешанные, экстракция

Настоящая статья посвящена количественным закономерностям экстракции. Чтобы исследовать эти закономерности систематически, дается классификация экстракционных равновесий, а затем рассматриваются общие закономерности экстракции и равновесия всех перечисленных в классификации типов. При этом обсуждается возможность предсказания констант равновесия, производятся теоретические расчеты коэффициентов активности и констант комплексообразования, развивается теория высаливания и теория экстракции смешанными растворителями и экстрагентами с разбавителями, выводятся соотношения, определяющие растворимость третьего вещества (воды) в бинарной системе (ТБФ с разбавителями), разбирается вопрос о форме изотерм экстракции и методике их количественного расчета. [c.6]

Для выделения азотсодержащих оснований предложен и используется ряд методов — экстракция водными растворами серной и соляной кислот ионный обмен на макропористых катионитах сорбция на силикагеле, импрегнированном соляной кислотой. При этом наименьшая степень извлечения азотсодержащих оснований (не более 10 %) наблюдается при кислотной экстракции. Институтом химии нефти СО АН СССР предложен новый метод, основанный на осаждении азотсодержащих оснований газообразным хлороводородом. Степень их осаждения из различных нефтей в виде хлоридов солей составляет 68—83 %. При этом для нефтей метанового типа (парафинового) степень осаждения наибольшая. Степень осаждения азотсодержащих оснований из нефтей нафтено-метанового, нафтенового и ароматического типов можно повысить путем предварительного их разбавления легкими н-алканами (например, н-гексаном). Показано, что осаждаемые соединения азота являются составной частью смол и имеют среднюю молекулярную массу 800—1000. При обработке хлороводородом часть азотсодержащих оснований, являющихся более насыщенными, не осаждается из нефти и остается в растворенном состоянии. Эти соединения можно выделить, используя метод смешанного комплексообразования с низкомолекулярным основанием (ди- [c.86]

Широко используются при экстракции различные фторсодержащие реагенты, а также спирты, кетоны и др. Большое значение для повышения производительности процесса имеет использование смешанного комплексообразования (синергизм). [c.131]

Системы с многокомпонентными водными фазами. Водная фаза рассматривавшихся экстракционных систем представляла собой водный раствор одного электролита (неэлектролита в случае Н С12). Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов (кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Для водных систем со слабым комплексообразованием большие возможности открывает расчет коэффициентов активности с помощью уравнения Мак-Кея и Перринга при использовании правила Здановского (см. [91). Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном воднол растворе. [c.70]

Распределение жидкость-жидкость в системах В, А, 91 Маркусом [38, 39] была детально изучена экстракция растворителями смешанных галогенидных комплексов ртути(11) ВА 91п. Незаряженные распределяющиеся формы ВА2. ВА91 и В9[2 были настолько устойчивы, что совершенно недиссоцииро-вали в водных растворах при А- -%—2В. При этих условиях комплексообразование можно рассматривать как реакцию замещения (гл. 18, разд. 1,Д). Тогда [38] [c.481]

На основании полученных результатов дать строгое и однозначное толкование механизма взаимодействия МБФ и ДБФ с ураном (VI) затруднительно. Поэтому при обсуждении результатов приходится привлекать некоторые допущения и предположения. Поскольку концентрация урана в водном растворе менее 10" М, то возможностью образования многоядерных и полимерных соединений можно пренебречь. Как было выяснено, коэффициент распределения урана определяется квадратом отношения концентрации МБФ и ДБФ и концентрации ионов водорода. Ввиду того, что влияние нитрат-ионов на коэффициент распределения урана незначительно, возможностью комплексообразования урана с нитрат-ионами пренебрегли. Кроме того, в 1—4 М HNOg вряд ли можно допустить существование смешанных гидролизованных соединений урана. При этих предположениях процесс экстракции урана можно описать следующим уравнением [c.225]

Попытка исследовать хлоридное комплексообразование с помощью экстракции полония ТБФ показала что в смешанных (НС1—H IO4) средах при малых концентрациях иона Gl имеет место конкуренция двух процессов экстракции перхлората полония и хлоридного комплексообразования в растворе, мещающего экстракции перхлората. При концентрации HG1 6 м. начинают заметно экстрагироваться хлоридные комплексы полония. Реакция экстрагирования из НСЮ следующая [c.110]

Развитый [42—46] метод расчета коэффициентов активности отдельных ионов в водных растворах электролитов, в том числе и в смешанных растворах, дает возможность не только вычислять значения термодинамических констант комплексообразования экстрагирующихся катионов с присутствующими в водной фазе анионами [40, 45, 46], что само по себе уже имеет существенное значение при расчете экстракционных равновесий [47— 49], но и позволяет при наличии данных по зависимости коэффициентов активности экстрагента и распределяющегося комплекса в органической фазе от их концентрации определять термодинамические константы экстракции (К°). [c.71]

Интерес к исследованию комплексообразования между диалкилфосфатами (НА) и нейтральными фосфорорганическими соединениями (В) обусловлен синергетным эффектом, установленным [1] при экстракции U(VI) диоктилфосфатом в присутствии ТБФ. Подобный эффект наблюдался и для других экстракционных систем [2, 3J. Его можно объяснить экстракцией смешанных комплексов, например U02A2(HA)pBg, где ряд могут зависеть от условий эксперимента. Для некоторых ионов металлов, например при экстракции Th(IV) ДБФ в присутствии ТБФ [4], или в определенных условиях экстракции, например при извлечении U(VI) ДБФ в присутствии больших количеств ТБФ (см. рис. 2), может иметь место антагонистический эффект. Будет ли преобладать антагонистический или синергетный эффект, зависит от величин константы устойчивости экстрагируемого комплекса металла и взаимодействия между диалкилфосфатами и нейтральными фосфорорганическими соединениями. Для понимания закономерностей извлечения метал- [c.139]