Константа равновесия и химические постоянные

Равновесие гетерогенных процессов определяется константой равновесия химических реакций, законом распределения компонентов между фазами и правилом фаз. Равновесие между исходными реагентами и продуктами химической реакции, происходящей в одной из фаз, определяется константой равновесия Кр, Кс или Kw так же, как и для гомогенных процессов. При расчете и моделировании гетерогенных процессов степень приближения к равновесию характеризуется критерием равновесия Ра. Равновесные концентрации компонентов в соприкасающихся фазах определяются законом распределения вещества, который устанавливает постоянное соотношение между равновесными концентрациями вещества в двух фазах системы при определенной температуре. Постоянство соотношения не нарушается при изменении начальной концентрации компонента или общего давления в системе. На законе распределения основаны такие промышленные процессы, как абсорбция газов жидкостями, десорбция газов, экстрагирование и т. п. При моделировании процессов массопередачи подобие характеризуется критерием равновесности в следующем виде [c.151]

Зависимость константы равновесия химической реакции, протекающей при постоянном давлении, от температуры дается уравнением изобары химической реакции [c.69]

Очевидно, что первое предположение учитывает стехиометрию и константу равновесия химической реакции, а второе - основывается на уравнении Нернста, что справедливо лишь для обратимых электродов. Следует заметить, что метод Грана не учитывает изменения коэффициентов активности ионов. Обычно это изменение оказывает незначительное влияние. Его можно свести к минимуму, если при титровании добавить к исследуемому раствору индифферентный электролит относительно высокой концентрации, чтобы поддерживать постоянной ионную силу. Метод Грана не учитывает также влияния побочных процессов при установлении равновесия в ходе титрования, что проявляется в виде искривления графиков в случае разбавленных растворов или когда реакция между определяемым веществом и титрантом протекает медленно. [c.250]

Переалкилирование аминов проиллюстрирует методику определения константы равновесия химической системы, которая постоянно находится в неравновесном состоянии в результате превращения ее компонентов. [c.361]

В этой главе мы применяли представления о химическом равновесии к водным растворам, особенно к кислотно-основным реакциям и реакциям осаждения. Мы воспользовались выражением для константы равновесия, введенным в гл. 4, подставляя в него концентрации в молярных единицах (моль-л ). Поскольку концентрация воды в растворах, особенно в разбавленных, остается практически постоянной, можно включить эту концентрацию, [Н2О], в константу равновесия. [c.256]

При рассмотрении влияния давления на равновесие химических реакций следует различать влияние давления на величину константы равновесия и на смеш ение равновесия. При высоком давлении константы равновесия обратимых реакций изменяются при умеренных давлениях, когда можно считать, что газовые системы подчиняются законам идеальных газов, константа равновесия практически постоянна и не зависит от давления. [c.17]

Концентрационные элементы используются для определения активности ионов в растворе, химические цепи — как источники постоянного тока — аккумуляторы, окислительно-восстановительные элементы используются для определения констант равновесия и термодинамических функций. [c.292]

Изменение концентрации одного или нескольких компонентов приводит к изменению концентрации других компонентов, однако значение константы равновесия остается постоянным. Влияние разных факторов на химическое равновесие характеризуется принципом ле Шателье если изменить одно из условий равновесия, например температуру, давление или концентрацию, то равновесие сместится в направлении реакции, противодействующей этому изменению. [c.36]

ИЗОБАРА ж химической реакции. Термодинамическое уравнение, выражающее зависимость константы равновесия химической реакции от температуры при постоянном давлении. [c.151]

Константу равновесия химической реакции, протекаюш ей при постоянных температуре и давлении, можно найти из выражения [c.15]

Следовательно, по изменению G в ходе реакции можно определить, будет ли протекать реакция в рассматриваемом направлении и каков будет состав реакционной смеси при достижении химического равновесия. Это следует из первого и второго законов термодинамики, которые устанавливают связь между константой равновесия К и разностью свободных энтальпий продуктов реакции и реагентов AG. Когда реакция протекает нри постоянной температуре Т, а реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии (отмечаемом индексом 0), эта связь имеет вид [c.25]

Так как скорость химической реакции изменяется с изменением температуры, то константа равновесия является постоянной величиной только при неизменной температуре. [c.12]

Константа равновесия имеет постоянное значение, не зависящее при заданной температуре от исходных концентраций реагентов и продуктов. Не имеет также значения и присутствие в реакционной системе других веществ, если только они не изменяют концентраций какого-либо реагента или продукта в результате химической реакции. Однако значение константы равновесия зависит от температуры. [c.43]

Поскольку А,Я° (Т) и Аг5° (Т) слабо меняются с изменением температуры и в пределах точности определения этих величин могут считаться постоянными в значительных интервалах изменения температуры, характер температурной зависимости констант равновесия химических реакций представим в виде [c.141]

Гельмгольца (Р) в процессе образования этого соединения. Для самопроизвольно идущих реакций эти энергии уменьшаются. В аналитической химии мы имеем дело с процессами, идущими практически при постоянном давлении. Протекание изобарического процесса характеризуется энергией Гиббса О, изменение которой связано с константой равновесия химической реакции А0° = = —НТ пК. [c.159]

У. изобары химической реакции — уравнение, устанавливающее зависимость константы равновесия химической реакции при постоянном давлении от температуры (Т, К) [c.311]

При рассмотрении химических реакций, происходящих при постоянном давлении, в настоящее время наиболее часто используют данные об изменении энтальпии (АН), теплоемкости (АСр), энтропии (Д5), энергии Гиббса (ДС) и о константе равновесия (К). Константа равновесия в этой книге всегда выражена через активности. [c.21]

Константа равновесия-это постоянная величина, являющаяся количественной характеристикой любой химической реакции, протекающей при определенной температуре. Она позволяет вычислить состав равновесной смеси для данной реакции независимо от количеств исходных веществ и образующихся продуктов. И наоборот, если известны концентрации всех исходных реагентов и конечных продуктов в состоянии равновесия, то для данной реакции, протекающей при известной температуре, легко можно вычислить величину константы равновесия. [c.87]

Таким образом, если на основании экспериментальных измерений определить значения константы равновесия химической реакции в конечном температурном интервале и эти данные обработать методом наи.меньших квадратов с целью нахождения постоянных Л и S в пред- [c.141]

Константу равновесия химической реакции, протекающей при постоянных температуре и давлении, можно вычислить из уравнения [c.10]

Обсудите соотношение между содержащим химические постоянные точным уравнением для константы равновесия химической реакции, основанным на тепловой теореме Нернста, и приближенной формулой Нернста [c.151]

Первый член правой части уравнения (XIX,3) при заданных р и Т — величина постоянная его можно обозначить через Еа. Это стандартная э.д.с. элемента, т. е. э.д.с. при всех a =l, а для газовых электродов — и при всех Pi-=. Очевидно, что = 0, когда активности и давления всех участников реакции таковы, что имеется химическое равновесие реакции с константой равновесия Ка- [c.529]

Если же величина А не известна ни при одной из температур, то I остается в уравнении (80.1) неопределенной константой. Проблема определения постоянной интегрирования / в уравнении (80.1), минуя экспериментальное исследование химического равновесия, привлекла на рубеже XX в. внимание многих физико-химиков. В частности, Ричардс при исследовании э. д. с. ряда гальванических элементов при различных температурах, вплоть до температуры жидкого воздуха, установил, что значения АгН°(Т) и АгС°(Т) при низких температурах очень быстро сближаются друг с другом. Нернст (1906) в своей классической работе О вычислении химического равновесия из термических данных высказал постулат, согласно которому кривые в координатах А гО° Т) — Г и А гН° Т) — Т для любого [c.261]

Так как реакции в растворах протекают практически при постоянных объеме и давлении, то константы равновесия Кс и К°, входящие в уравнения (217.1) и (217.2), можно выразить через химические потенциалы или энергию Гиббса [c.594]

Далее, располагая знанием величин констант скорости реакций рекомбинации алкильных радикалов, мы можем на основании тепловых эффектов реакций диссоциации алканов на радикалы, значений теплоемкостей и химических постоянных оценить по формулам (151) или (152) величины констант равновесия реакций диссоциации алканов и вычислить константы скорости диссоциации алканов на радикалы, по найденным величинам констант скорости рекомбинации и константам равновесия. С другой стороны, существует возможность прямого вычисления констант скорости диссоциации алканов на радикалы по значениям энергий диссоциации связей С—С или С—Н в молекулах алканов по формуле 006) или (108). [c.261]

В этой формуле Кр — термохимическая константа равновесия [Кр = —, (Эр—тепловой эффект обратимой экзотермической радикальной реакции, с, — условные химические постоянные частиц, принимающие участие в реакции и — числа молей, положительные для исчезающих и отрицательные для появляющихся в реакции частиц. [c.248]

Рассмотрена задача расчета равновесного состава химической системы при постоянном объеме с использованием модификации метода Бринкли (с учетом ионной силы). Доказаны единственность полученного решения и сходимость метода с любого начального приближения. Формализм Бринкли описания химических систем использован в новом методе определения констант равновесия из экспериментальных данных. Рассмотрены дальнейшие обобщения метода. [c.189]

Химические постоянные молекул и радикалов, теплоемкости молекул, вращательно-колебательные теплоемкости радикалов, а также величины АСе-к и интерполяционные линейные формулы, необходимые для расчета интеграла теплоемкостей, приведены в работах [134, 331[. Значения констант равновесия реакций присоединения Н к непредельным углеводородам, вычисленные по формулам (151) и (152) даны в табл. 45. [c.252]

Так как (стандартный химический потенциал) зависит только от природы г-го индивидуального реагента и температуры, то левая часть при Т=сопз1 в уравнении (74.3) является постоянной величиной и называется стандартной константой равновесия реакции К.° [c.246]

Эти реакции происходят без изменения числа частиц, и для вычисления констант равновесия можно применить с хорошим приближением уравнение (153), которое требует знания только тепловых эффектов и условных химических постоянных или самих химических постоянных реагирующих частиц. Принципиально интеграл по вращательно-колебательным теплоемкостям для реакций, протекающих без изменения числа молей, отличен от нуля, но, как мы видели на примере реакций присоединения, он вносит небольшую долю по сравнению с трансляционными теплоемкостями частиц и [c.255]

Константа химического равновесия — величина постоянная при неизменной температуре, поэтому, подставив в уравнение (1) новые равновесные концентрации, получим [c.20]

Для осуществления реакции обычно изменяют температуру системы при постоянном давлении. Качественные зависимости химических потенциалов от температуры для обоих веществ представлены на рис, 8,1, а. Видно, что обе кривые могут пересечься только в одной точке. Ниже точки пересечения в системе присутствует вещество только в одном состоянии, а выше — в другом. На рисунке ниже точки пересечения в системе присутствует вещество только в форме В (цg < Дд), а выше — только в форме А ( .1д< Ив) Следовательно, вводить константу равновесия для рассмотренной ситуации не имеет смысла, [c.134]

В этом выражении Я-молярная газовая постоянная, входящая в уравнение состояния идеального газа и равная 8,314 Дж/(К моль) Г-абсолютная температура, а б-кажу-щаяся константа равновесия (см. разд. 14.4), которая соответствует рассматриваемой химической реакции и заданному составу реакционной смеси. [c.188]

Важнейшие из условий, при которых химическая реакция протекает самопроизвольно или в которых ее проводят, — это концентрации реагентов и продуктов, температура и давление. Изменение любого из этих условий приводит к нарушению равенства скоростей прямой и обратной реакций, вследствие чего меняются концентрации компонентов системы. В результате через какой-то промежуток времени устанавливается другое состояние равновесия, которое будет характеризоваться новыми равновесными концентрациями. Переход системы из одного равновесного состояния в другое называется смещением тл.Ш сдвигом равновесия. При смещении равновесия, вызванном изменением концентраг1,ий и давления константа равновесия остается постоянной, при изменении температуры константа равновесия меняется . Направление смещения равновесия в результате изменения внешних условий описывает Ле Шателье.. Г [c.35]

Какова связь между максимально по, 10зной работой, константой равновесия, начальным давлением или концентрацией исходных веществ и продуктов реакции при постоянной температуре Вывести изотермы химической реакции, [c.266]

В тех случаях, когда часть реагентов или продуктов представляет собой чистые твердые вещества или жидкости, до тех пор пока в наличии имеется любое количество твердого вещества или жидкости, они играют роль бесконечно большого резервуара соответствующего вещества. Их влияние на равновесие определяется только фактом присутствия, а не ко-личес]вом самого твердого вещества или жидкости. Их эффективные концентрации остаются постоянными и поэтому могут быть включены в Кравн- На практике это просто означает, что из выражения для константы равновесия исключаются концентрации чистых твердых веществ или жидкостей. Испарение жидкости формально можно рассматривать как химическую реакцию, в которой жидкость является реагентом, а паровая [c.197]

Выражение для константы химического равновесия является но существу выражением закона действия масс одновременно для прямой и обратной реакций. Поскольку понятие о прямой и обрат-ион реакциях условно, в выражении для константы равновесия копцептрацня хлороводорода может быть поставлена в чис.пи-тчль, а в знаменатель — произведение концентраций водорода и х. шра тогда константа равновесия выразится величиной 1/К, но она, естественно, останется величиной постоянной. [c.94]

В этой части главы изложены результаты применения третьего закона термодинамики к расчету констант равновесия вышеуказанных радикальных реакций. Расчет констант равновесия выполнен на основании формул для вращательно-колебательных теплоемкостей радикалов, апроксимиро-ванных по известным формулам теплоемкостей молекул, близких по своему химическому строению к радикалам, и статистического вычисления химических постоянных для молекул и радикалов. Тепловые эффекты радикальных реакций были вычислены по известным величинам энергий связей. [c.11]

В формулах (151) и (152) Кр и Qp—константа равновесия и тепловой эффект обратимой эндотермической реакции, и Св-к—трансляционные и рращательно-колебательные теплоемкости молекул и радикалов, и — химические. постоянные молекул и радикалов и стехиометрические коэффициенты реакции, которые берутся положительными для продуктов реакции. [c.248]