Мономер-изомеризационная полимеризация

МОНОМЕР-ИЗОМЕРИЗАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ [c.277]

В последнем исследовании тех же авторов [73] была исследована мономер-изомеризационная полимеризация ряда высших р-олефинов с использованием комплексных металлорганических систем, содержащих в качестве изомеризационных добавок ацетилацетонаты некоторых переходных металлов. Полученные данные приведены в табл. 6. [c.282]

Мономер-изомеризационная полимеризация гептенов и октенов [c.282]

МОНОМЕР-ИЗОМЕРИЗАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ [c.6]

Естественно, что природа непредельного углеводорода оказывает существенное влияние на особенности его изомеризации в реакциях полимеризации и сказывается как на кинетике реакции, так и на составе образующихся продуктов. Однако имеются некоторые общие закономерности мономер-изомеризационной полимеризации олефинов, на которых мы и остановимся в данной главе. Особенности, характерные для отдельных представителей олефинов, в первую очередь разветвленных, будут рассмотрены в последующих главах книги. [c.6]

В свое время вопросы мономер-изомеризационной полимеризации были нами рассмотрены в одной из обзорных статей [2]. Первая публикация по мономер-изомеризационной полимеризации а-олефинов относится к 1960 г., когда было обращено внимание на образование полибутена-1 (ПБ) при полимеризации бутена-2 на каталитических системах типа Циглера-Натта [3]. Однако в этой публикации было приведено очень мало сведений, касающихся условий полимеризационного процесса. [c.7]

Рассматривая мономер-изомеризационную полимеризацию непредельных углеводородов С4, уместно обратить внимание на одну из первых работ в этом направлении, выполненную еще в 60-е годы А. В. Топчиевым с сотр., результаты которой, правда, оспариваются Кеннеди [1]. При попытках полимеризации изобутена с помощью катализатора циглеровского типа было обнаружено, что получается полиизобутен с необычной структурой цепи [23] [c.8]

Мономер-изомеризационная полимеризация имеет положительное влияние на некоторые практические процессы получения высших полиолефинов (ПО). Это, в первую очередь, относится к промышленному производству ПБ, так как оказывается возможным в качестве исходного сырья использовать не только бутен-1, но и бутен-2, что существенно расширяет сырьевые возможности в синтезе ценных ПО. [c.9]

Таблица 1.2. Мономер-изомеризационная полимеризация гептенов и октенов

Для мономер-изомеризационной полимеризации 4-фенилбутена-2 была предложена следующая схема реакций [c.13]

Последние работы в области мономер-изомеризационной полимеризации посвящены главным образом изучению превращений смеси как линейных, так и разветвленных мономеров. Эти работы, так же как и большинство предыдущих, относятся к исследованиям японской школы химиков. [c.14]

Рассмотренные примеры мономер-изомеризационной полимеризации и сополимеризации различных р-олефинов доказывают реальную возможность их использования в процессах полимеризации с получением поли- [c.18]

Таким образом, мономер-изомеризационная полимеризация позволяет использовать для получения поли-а-олефинов, в частности ПБ, сырье, содержащее олефины с внутренней двойной связью. Однако она же обусловливает протекание побочных реакций, препятствующих полимеризации высших а-олефинов. С этими обстоятельствами приходится считаться при осуществлении процессов получения высших полиолефинов, которым посвящены последующие главы настоящей монографии. [c.22]

Мономер-изомеризационная полимеризация непредельных углеводородов привлекает возрастающее внимание исследователей, так как открывает возможности использования олефинов с внутренними двойными связями, которые долгое время рассматривались как малоперспективные для получения полиолефинов. Знание особенностей и закономерностей процессов изомеризации олефинов под действи м комплексных металлорганических катализаторов представляет также интерес для исключения нежелательных побочных реакций изомеризации в процессах полимеризации ряда а-олефинов. [c.277]

Авторы работы [39] нашли, что пентен-1 быстро полиме-ризуется без изомеризации мономера в присутствии катализатора УС1з+А1(С2Н5)з, хотя пентен-2 в аналогичных условиях полимера не образует. Однако если к каталитической системе добавлен в качестве изомеризующей добавки ацетил-ацетонат железа, то реализуется мономер-изомеризационная полимеризация пентена-2. Эти наблюдения служат еще одним экспериментальным доказательством высказанного выше соображения относительно того, что мономер-изомеризационная полимеризация р-олефинов протекает на двух типах активных центров, один из которых ответствен за реакцию полимеризации, а на другом протекает собственно изомеризация олефина с внутренней двойной связью в а-олефин. [c.282]

К числу реакций, осложняющих процесс ионной полимеризации высших линейных или разветвленных олефинов, относится изомеризация олефинов, предшествующая присоединению мономеров. Такой процесс принято называть мономер-изомеризационной полимеризацией. Как будет показано ниже, мономер-изомеризационная полимеризация позволяет, с одной стороны, вовлечь в полимеризационный процесс нереакционноспособные олефины с внутренней двойной связью, а с друго11,—выявить возможности и пути преодоления нежелательных изомеризационных процессов в реакциях полимеризации высших а-олефинов, представляющих практический интерес. [c.6]

В указанной монографии эффекты мономер-изомеризационной полимеризации рассмотрены практически для всех типов олефинов, полимеризующихся по катионному механизму, и поэтому нет нужды подробнее останавливаться на этом вопросе в настоящей книге. Однако специального [c.6]

В ряде других исследований была показана возможность осуществления мономер-изомеризационной полимеризации на примерах Р-олефинов с более длиннЬй цепью, чем у бутена-2, а также сополимеризации последнего мономера с многими другими. Обратим внимание на некоторые из этих работ, представляющие, на наш взгляд, теоретический и практический интерес. [c.10]

Японские химики изучали и до сих пор продолжают изучать процесс мономер-изомеризационной полимеризации и влияние различных изоме-ризующих добавок на этот процесс. В одной из их первых работ [10] обнаружено, что пентен-1 быстро полимеризуется без изомеризации мономера в присутствии катализатора УС1з -1- А1(С2Н5)з, хотя пентен-2 в аналогичных условиях полимера не образует. Однако, если к каталитической системе добавлен в качестве изомеризующей добавки ацетилацетонат железа, то происходит мономер-изомеризационная полимеризация пенте-на-2. Это служит еще одним экспериментальным доказательством высказанного выще соображения относительно того, что мономер-изомериза-ционная полимеризация Р-олефинов протекает на двух типах активных центров, один из которых ответствен за реакцию полимеризации, а другой-за изомеризацию олефина с внутренней двойной связью в а-олефин. [c.11]

В более позднем исследовании тех же авторов [13] была изучена мономер-изомеризационная полимеризация ряда высших Р-олефинов с использованием комплексных металлоорганических систем на основе А1(С2Н5)з и ТЮ1з, содержащих в качестве изомеризующих добавок ацетилацетонаты некоторых переходных металлов. Полученные данные приведены в табл. 1.2. [c.11]

Реакции мономер-изомеризационной полимеризации продолжают привлекать внимание исследователей, занимающихся ионной полимеризацией олефинов. В ряде недавних работ опубликованы результаты, существенно дополняющие сведения о протекании мономер-изомеризационной полимеризации на примерах непредельных углеводородов разного строения. Так, были получены любопытные данные по мономер-изомеризационной полимеризации ряда пентенов-2-метилпентена-2 (2МП2) и 2-метилпентена-1 [c.11]

Японскими авторами, продолжающими исследование мономер-изомеризационной полимеризации, были опубликованы результаты сополимеризации 4-фенилбутена-2 с 4МП2 и гептеном-3 на ТЮ1з + Л1(С2Н5 )з (табл. [c.18]

В табл. 1.12 приведены срашительные данные по активности различных катализаторов в реакциях полиме жзации ВЦГ, его изомеризации и превращения в ЭЦГ. Ни на одной из каталитических систем в изучаемых условиях не достигается полного превращения мономера в полимер. Предполагается, что это обусловлено образованием малореакдионноспособных изомеров ВЦГ с внутренней двойной связью, кото1нае, адсорбируясь на каталитических центрах, дезактивируют катализатор. В то же время эта дезактивация не сказывается на выходе побочных продуктов, что свидетельствует о различной природе активных центров, на которых протекают полимеризация и реакции изомеризации и превращения мономера в ЭЦГ. Это находится в соответствии с высказанным ранее предположением относительно наличия в металлокомплексных катализаторах, применяемых в мономер-изомеризационной полимеризации, двух типов активных центров- изомеризующих и полимеризующих . Природа их нуждается в дальнейшем изучении и детальной кинетической характеристике. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология