Стереорегулярные полимеры диолефинов

Стереорегулярные полимеры диолефинов [c.90]

Указанные две формы треххлористого титана очень интересны в том отношении, что их можно применять для получения стереорегулярных полимеров диолефинов. Несмотря на то, что это свойство касается лишь производства синтетического каучука, оно представляет большой теоретический интерес и наглядно раскрывает потенциальные возможности стереоспецифических катализаторов. Вторая двойная связь диолефина может при полимеризации располагаться в нескольких направлениях по отношению к первой, из которых наиболее известны цис и транс. Эти структуры показаны на схеме, приведенной на рис. 46, и отличаются лишь расположением двойных связей в цепи. Двойные связи имеются в цепи в обоих случаях бутадиен присоединяется своими концевыми углеродами, т. е. в положении 1,4. [c.90]

Прочие стереорегулярные полимеры. Более высокомолекулярные, чем этилен, а-олефины образуют при полимеризации на твердых катализаторах необычные стереорегулярные полимеры. При этом образуются как кристаллические изотактические, так и атактические каучукоподобные полимеры. Диолефины нолимеризуются на твердых катализаторах с образованием многочисленных стереорегулярных полимеров, частично пластического, а частично эластомерного характера. Применяя твердые катализаторы, возможно получать как эластичные, так и пластичные сополимеры. [c.293]

Ионно-координационная полимеризация. Открытое Циглером и Натта явление стереоспецифического катализа позволило синтезировать высокомолекулярные полимеры моно- и диолефинов, отличающиеся исключительно высокой регулярностью построения цепи, в том числе все четыре стереорегулярных полибутадиена изотактический и синдиотактический 1,2-полибутадиены, транс- [c.180]

Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответ-< твии с намечаемой областью пспользования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий -ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копируюш,их катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополимеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будупцем к разработке широкой [гаммы эластомеров для специальных областей. [c.307]

Процессы полимеризации этилена и диолефинов катализируются Sn U, но ценных продуктов при этом не образуется [334, 344]. Для полимеризации олефинов часто применяют алкилаты олова [335, 336] и РЬ (СгНй) [513] в смеси с хлоридами титана или алюминия и ванадия. Наличие SnR4 в смеси способствует, по данным [442], повышению молекулярного веса и стереорегулярности полимера. [c.344]

В различных разделах настоящей монографии приводятся данные по термическим и механическим свойствам линейных полиэтиленов и стереорегулярных полимеров олефинов. Эти данные приводятся везде, где указанные свойства служат для характеристики рассматриваемого материала и позволяют отличить его от разветвленных, или атактических, типов полимеров. Тем не менее представлялось желательным собрать в настоящей главе имеющиеся данные по физическим свойствам линейных полиэтиленов, стереорегулярных полиолефинов, полимеров диолефинов и родственных им веществ вместе с соответствующими данными для нормальных полиэтиленов и других сравнительно хорошо известных и нашедших широкое применение в технике материалов с целью облегчить х ритическое сопоставление и показать области, в которых можно ожидать успешного промышленного использования новых продуктов. [c.342]

Стереорегулярные полимеры впервые были синтезированы в 1955 г. итальянским ученым Дж. Натта. Они получаются из а-замещенных олефинов и диолефинов. Благодаря строго линейной форме и высокой симметрии макромолекул стереорегулярные поли.меры хорошо кристаллизуются. Их физические и физико-механические свойства выто дно отличаются от свойств нестереорегулярных (атактических) полимеров, [c.76]

При полимеризации высших олефинов не только молекулярный вес, но и строение полимера можно регулировать, изменяя соотношение компонентов катализатора. Выход стереорегулярных и атактических полимеров, получаемых из пропилена и других а-олефпиов, в сильной степени зависит от строения катализатора. При полимеризации диолефинов соотношение изотактиче-ского, синдиотактического и атактического полимеров определяется строением катализатора. Этот же фактор определяет и соотношение 1,2- и 1,4-конфигурации, а также соотношение г мс-1,4- и т/>акс-1,4-конфигурации. [c.289]

Оптически активные полимеры оказалось возможным сиите-зировать также из олтически недеятельных мономеров, применяя стереорегулярные оптически активные катализаторы (металлоорганические соединения) или сокатализаторы (амины, аминокислоты), осуществляющие асимметрическую индукцию. При этом происходит либо отбор одинаковых конфигураций асимметрических атомов, возникающих в результате роста полимерной цепи (например, полимеризация замещенных диолефинов К—СН = СН—СН = СН—К ), либо преимущественное вовлечение в реакцию одного из оптических изомеров рацемической смеси мономеров (получение оптически активного полипропиленоксида из рацемической окиси пропилена). [c.426]

В табл. 42 даяы значения плотности полимеров некоторых олефинов и диолефинов различного химического состава и различной стереорегулярности, а также некоторых неолефиновых полимеров. Некоторые данные, касаю щиеся различных изотактических поли-а-олефинов и полибутадиепов, были взяты из работ Натта [4]. [c.343]

По полимеризации непредельных соединений в присутствии алюминийорганических соединений имеется обширная литература. Этому вопросу посвящен большой раздел монографии Гэйлорда и Марка Линейные и стереорегулярные аддитивные полимеры [232], ряд обзорных статей [233—237] и обобщающих теоретических исследований [171 —173, 223—231, 238—246]. Опубликовано большое количество экспериментальных работ по полимеризации этилена [126, 170, 172, 221, 222, 247—263], пропилена [263—270], а-бутилена [271], изобутилена [272], бутадиена [273—276], изопрена [219, 277—280, 287], стирола [281—284] и других непредельных углеводородов [285—291], а также по получению сополимеров этилена с пропиленом [292—294], диолефинов с различными олефинами [292—295]. Алюминийорганические соединения применяются также при полимеризации окиси пропилена [296—299, 303] и других эпоксисоединений [300—302], виниловых эфиров [302], фенилглицидных эфиров [304], кремний-органических соединений [305—309]. [c.244]

К стереоблоксополимерам иногда относят [1, 55] также сте-реоблокгомополимеры — продукты стереоспецифической гомополимеризации пропилена, а-бутилена, пентена-1 [56, 57], а также некоторых диолефинов (бутадиена-1,3, изопрена) [58, 59], в макромолекулах которых чередуются стереорегулярные кристаллизующиеся участки с атактическими некристаллизую-щимися участками. Стереоблокгомополимеры представляют собою фракцию в продукте стереоспецифической полимеризации, отличающуюся по свойствам и от стереорегулярной кристаллической, и от атактической аморфной фракций. Стереоблокгомополимеры характеризуются более низкими по сравнению с изотактическими полимерами степенью кристалличности и температурой плавления. Стереоблокполимеры пропилена с малой степенью кристалличности (15—30%) высокоэластичны и обладают обратимыми относительными удлинениями до 200%-Дальнейшее удлинение сопровождается резким возрастанием прочности, очевидно, вследствие ориентации и кристаллизации изотактических сегментов. Подобно тому, что наблюдается при растяжении кристаллизующихся каучуков, образовавшиеся при ориентации кристаллические области играют ту же роль, что и поперечные связи в вулканизованных каучуках. Но в отличие от вулканизованных каучуков стереоблокполимеры могут плавиться и подвергаться формованию при температурах выше температуры плавления кристаллических образований. Увеличение степени кристалличности стереоблокполимера пропилена до 40—50% ведет к повышению жесткости, твердости, прочности обратимые удлинения не превышают 10—20% [47]. [c.73]