Каучуки кристаллизующиеся

Кристаллизация в процессе растяжения впервые наблюдалась при деформации натурального каучука [29]. При больших одноосных деформациях (позже то же самое наблюдали при биаксиальной деформации) натуральный каучук кристаллизуется при комнатной температуре. Достижимая при этом степень кристалличности, однако, не превышает 10 % и полностью исчезает при удалении нагрузки. [c.59]

Поскольку с увеличением степени вулканизации жесткость образца возрастает, весьма вероятно, что увеличивается и роль микротрещин и возникающих на них концентраций напряжений при разрыве. При кристаллизации в момент раздира сопротивление последнему возрастает . Поэтому для каучуков, кристаллизующихся при растяжении, можно ожидать, что сопротивление раздиру будет уменьшаться под действием тех же факторов, которые уменьшают склонность резины к кристаллизации, например при увеличении степени вулканизации. Это заключение, однако, справедливо лишь до некоторого момента вулканизации, за которым преобладающее влияние на сопротивление раздиру оказывают такие факторы, как модуль, гистерезис, предел прочности при растяжении и, особенно, относительное удлинение при разрыве. Достижению высокого сопротивления раздиру благоприятствуют высокий предел прочности при растяжении, низкий модуль и высокое относительное удлинение при разрыве. Желательны низкие температуры и короткие циклы вулканизации . Для получения резины с наибольшим сопротивлением раздиру рекомендуется использовать ускорители замедленного действия, обеспечивающие широкое плато вулканизации и низкий модуль резины однако н [c.108]

СКИ-3 аморфен при комнатной температуре, но, подобно натуральному каучуку, кристаллизуется при растяжении и при температурах ниже О С. Молекулярная масса СКИ-3 зависит от катализатора, применяемого для синтеза, и составляет от [c.434]

Изменение физических свойств каучука и колебание физических констант, характеризующих эти свойства, являются следствием неоднородности каучуков по степени полимеризации, легкой подверженности окислению и различным структурным изменениям, а также способности некоторых каучуков кристаллизоваться. Таким образом, физические свойства каучука зависят от условий его получения и предшествующего хранения поэтому физические константы, приводимые разными авторами, часто значительно отличаются друг от друга. [c.88]

При современном уровне техники на каландрах можно перерабатывать термопласты, имеющие ярко выраженную пластичную область с вязкость расплава 102-1(р Па-с [161]. К ним относится прежде всего ПВХ (с пластификатором и без него), затем сополимеры ВХ и ВА, ударопрочный полистирол, АБС-пластики, хлорированный полиэтилен, иономеры, сложные эфиры целлюлозы, а также смеси из натуральных и синтетических каучуков. Кристаллизующиеся полимеры с узкой температурной областью размягчения (ПЭ, ПП и полиамиды) трудно или вообще не поддаются каландрованию [161]. [c.222]

Некоторые каучуки кристаллизуются и имеют низкую первоначальную пластичность. Использование указанных материалов без предварительной подготовки приводит к неравномерному смешению при приготовлении резиновых смесей, образованию в них пор и пузырей, появлению механических включений. В связи с этим после проведения входного контроля поступающего сырья каучуки и ингредиенты, требующие предварительной доработки, направляются в отделение подготовки сырья. [c.7]

Первая группа каучуков кристаллизуется при растяжении, вторая—не кристаллизуется. [c.233]

Прочность каучуков, кристаллизующихся и некристаллизую-щихся при растяжении, резко различается. Однако ряд данных приводит к выводу, что не кристаллическое состояние, как таковое, является основной причиной высокой прочности, а ориентация цепей. [c.153]

Натуральный каучук кристаллизуется настолько медленно, что возможность [c.311]

Смешение натурального каучука с БСК приводит к улучшению его эластических свойств и повышению клейкости. Улучшение эластических свойств связано со способностью натурального каучука кристаллизоваться при деформации. [c.234]

Температура максимальной скорости кристаллизации (Г = —25 °С) (см. рис. 15, кривая 2) практически не изменяется ни под действием напряжения, ни под влиянием наполнения она не зависит от строения вулканизационных структур. При этой температуре невулканизованный каучук кристаллизуется в недеформированном состоянии в течение 6 ч. Для кристаллизации обычных технических резин на основе НК при = —25 °С требуется от 2 суток до нескольких месяцев, в зависимости от их состава. Кристаллы в этом случае плавятся при О °С. [c.151]

С 6 ДО 0,05 ч. Такой каучук кристаллизуется при охлаждении с постоянной скоростью, а для вулканизата на кривой А/ — Т (А/ — изменение длины) появляется дополнительный участок, характерный для кристаллизации (рис. 47, кривые 1 я 2). Известно, что скорость кристаллизации 1,4-цис-полибутадиена тем больше, чем регулярнее его молекулярное строение т. е. чем меньше [c.154]

Поскольку все хлоропреновые каучуки кристаллизуются при комнатной температуре, после длительного хранения перед переработкой их необходимо расплавить ( распарить ). В дальнейшем, при рассмотрении влияния кристаллизации каучуков на процессы их переработки, будет показано, что в присутствии даже незначительного количества кристаллической фазы скорость деструкции хлоропренового каучука изменяется. Поэтому постоянство степени кристалличности полимера перед переработкой — один из важнейших факторов, определяющих постоянство свойств смесей на основе хлоропреновых каучуков. Произвольный выбор режима распарки , как и изменение условий полимеризации, приводящий к нестабильности структурных параметров каучука, обусловливает разброс свойств резиновых смесей. [c.160]

Как отмечалось ранее, увеличение жесткости каучуков и сырых резиновых смесей в результате кристаллизации приводит к существенному повышению их твердости (в ряде случаев до 95—100 ед. по ТМ-2). Переработка таких материалов методами, применяемыми в резиновой промышленности, невозможна. Поэтому каучуки, кристаллизующиеся при комнатной температуре (НК, полихлоропрены, полиуретаны), перед переработкой расплавляют. [c.198]

Давно известно, что полоска вулканизованного каучука кристаллизуется при растяжении, однако при снятии растягивающей силы эта кристалличность исчезает. Растянутый кристаллический каучук дает характерную рентгенограмму (рис. 5.3,6), называемую рентгенограммой волокна . Такая дифракционная картина возникает, когда оси кристаллитов расположены параллельно оси волокна. [c.122]

Вследствие регулярности строения хлоропреновые каучуки кристаллизуются при растяжении и хранении. Чем ниже температура полимеризации, тем большую склонность проявляет полимер к кристаллизации, и тем выше его прочность. Выпускаются хлоропреновые каучуки с высокой, средней, слабой кристаллизуемостью и практически не кристаллизующиеся при комнатной температуре. Характерной особенностью хлоропренового каучука является его способность к вулканизации без серы и вообще без вулканизующих агентов. Практически вулканизацию проводят в присутствии 4—5 % оксидов металлов (оксид цинка, оксид магния, оксид свинца). [c.593]

Сшивки оказывают то же действие на кристаллизацию, что и разветвленность цепей, так как каждый узел фактически есть множественное разветвление. Именно по этой причине вулканизованный каучук кристаллизуется при низкой температуре значительно медленнее, чем сырой каучук, хотя наличие небольшого количества сшивок мало сказывается на конечной степени кристалличности. [c.138]

Среди разнообразных свойств вулканизатов так называемые свойства нагрузка — удлинение измеряются легче всего и в большей степени зависят от времени и температуры вулканизации. На рис. 1.2 приведены кривые нагрузка — удлинение для нена-полненной смеси натурального каучука и серы, которые соответствуют различной продолжительности вулканизации. Во всех случаях нагрузка возрастает с удлинением вначале очень медленно, а затем быстро, так как каучук кристаллизуется и возникшие при растяжении кристаллиты усиливают его, приводя к увеличению прочности. Конец каждой кривой соответствует нагрузке кгс ся ) и удлинению при разрыве образца. Видно, что эта нагруз- >а (предел прочности при растяжении) с увеличением продолжительности вулканизации вначале возрастает, а затем уменьшается. [c.16]

Доказательством протекания кристаллизационных процессов в полимерах служит выделение тепла, которое может быть измерено. Для каучука, кристаллизующегося, в частности, при его вытяжке, это явление было обнаружено еще в начале XIX сто- [c.170]

Молекулы полихлоропрена имеют регулярное строение полимер легко кристаллизуется (при температуре 0°С, тогда как натуральный каучук кристаллизуется при —25° С) и со временем твердеет, даже при обычных температурах, однако при механических и тепловых воздействиях его эластические свойства восстанавливаются. [c.396]

При сильном растяжении полиуретановые каучуки кристаллизуются так же, как натуральный каучук. [c.503]

Помимо кристаллизации, развивающейся при пониженных и комнатных температурах (в последнем случае требуются годы), натуральный каучук кристаллизуется и при достаточно большом растяжении. Рентгеновское исследование показывает, что при этом происходит то же самое фазовое превращение, что и нри кристаллизации без действия сил, но отличается опо тем, что имеется ориентация кристаллов в направлении растяжения. При снятии силового воздействия кристаллы каучука плавятся и материал снова становится аморфным. Кристаллизация под действием растягивающих сил и плавление после прекращения их действия развиваются сравнительно Сыстро, хотя плавление может быть задержано охлаждением растянутого закристаллизовавшегося каучука. Интересно отметить, что нолиизобутилеп, также способный кристаллизоваться при растяжении, в свободном состоянии не кристаллизуется ни нри каких температурах и длительностях выдержки. [c.79]

Вследствие регулярности строения хлоропреновые каучуки кристаллизуются при растяжении и хранении. Установлено, что чем ниже температура полимеризации, тем больше склонность полимера к кристаллизации, и тем выше его прочность. Выпускаются хлоропреновые каучуки с высокой, средней, слабой кристаллизуемостью и практически не кристаллизующиеся при комнатной температуре. Основным эмульгатором в процессе полимеризации является резинат натрия (канифольное натриевое мыло). В качестве регуляторов применяют серу или меркаптаны. В первом случае элементарная сера входит в молекулярную цепь полимера (серные каучуки). [c.331]

Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется - при температурах ниже —50 °С (с максимальной скоростью при —80 °С) и плавится при температурах выше —46 °С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причехч при одинаковом содержании модифицирующих групп (фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополимеров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8—10% (мол.) статистически распределенных модифицирующих звеньев. Совсем не кристаллизуется метил (3,3,3-трифторпро-пил)силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и 7пл> а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. Кристаллизация более высокоплавкого блока может не иметь места или происходит при температуре ниже обычной, если его длина мала [3, с. 19—20]. [c.484]

Валсной характеристикой контактного клея является время между моментом схватывания и достил<ением максимальной когезионной прочности. В идеальном случае необходимо сочетание быстрого роста когезионной прочности и сохранения клейкости в течение продоллчительного времени. Обычно когезионная прочность повышается до максимального значения, а затем начинает падать. Весьма заметно влияет iia продолжительность схватывания и прочность при отдире природа фенольной смолы. Решающими факторами являются содержание оксиметильных и метиленэфирных групп и склонность хлоропреновых каучуков к кристаллизации чем выше соотношение гидроксильных и метиленэфирных групп, тем меньше продолл<ительность схватывания при этом значительно повышается прочность при отдире и термостойкость клеевого соединения. Это справедливо в том случае, когда каучук кристаллизуется с умеренной скоростью. Если скорость кристаллизации каучука высока, то целесообразно использовать инертные или малореакционноспособные фенольные смолы [9]. [c.253]

В заключении отметим, что в последнее время появились работы, в которых изучалось влияние температуры, частоты многократных деформаций и других факторов на процесс раздира резины. Например, Патрикеев с сотр. изучали влияние надреза на сопротивление резины раздиру в широком интервале температур от —70 до -г160 "С. Оказалось, что прочностные свойства резины наиболее чувствительны к надрезу в некоторой области низких температур (но выше Т ). Недавно Зндрьюс исследовал распространение надреза при многократных растяжениях. Для резин из каучуков, кристаллизующихся при растяжении, на поверхности разрыва очень четко выявляются полосы равной ширины 3. По ширине полос о можно судить о продвижении надреза за один цикл растяжения. Величина й практически не зависит or частоты деформации, но резко возрастает с увеличением максимальной деформации за цикл. Наблюдаемые значения о составляют 1 Л1К и больше. [c.242]

Жидкие наириты получают деструкцией (деполимеризацией) твердых хлороцреновых каучуков кристаллизующегося НТ , масляного и дисперсного. В качестве наполнителя резиновой смеси используется термическая сажа, а вулканизующих агентов — окислы магния и цинка.- Готовая невулканизованная резина растворяется в сольвенте с добавлением скипидара и в таком виде наносится на подготовленную металлическую поверхность гуммируемой детали (по хлорнаиритовому грунту), после чего вулканизуется горячим воздухом при 100 °С или выдерживается при обычных температурах без вулканизации. - [c.248]

Вследствие регулярности строения хлоропреновые каучуки кристаллизуются при растяжении и при хранении в условиях относительно высоких те.мператур (10—20°С). Благодаря этому свойству возможно получение прочных вулканизатов без применения активных наполнителей, но, однако, затрудняется изготов-лоние резиновых смесей и их переработка. [c.85]

При растяжении натуральный каучук кристаллизуется быстрее, чем при охлаждении, и процентное содержание закри- [c.145]

Из табл. И видно, что по сопротивлению разрыву каучуки делятся на две группы, резко отличающиеся друг от друга. Различие в прочности обусловлено не разной полярностью полимеров (полярный бутадиен-нитрильный каучук СКН-26 несравненно менее прочен, чем неполярный натуральный каучук), а их способностью к кристаллизации. Каучуки, кристаллизующиеся при растяжении, обладают высокой прочностью, кекристал-лизующиеся — низкой. [c.243]

Полимеризация чистых циклич. Ф. в инертной атмосфере идет по ионному механизму, первой стадией К-рого является гетеролитич. разрыв связи Р—С1. Каучук имеет сшитую структуру с небольшой частотой сетки макромолекулы спиралевидной формы с периодом идентичности 4,92 А. Мол. вес растворимой фракции 10 —3-10. Полифосфонитрилхлорид сильно набухает во многих органич. растворителях частично растворяется в ароматич. и хлорированных алифатич. углеводородах. Этот полимер обладает высокими механич. свойствами относительное удлинение при разрыве до 1000%, модуль эластичности 2—4 кг1см сохраняет снособность к высокоэластич. деформации от —50°до -f 320° темп-ра стеклования —58°. При хранении на воздухе при нормальных условиях каучук кристаллизуется и гидролизуется гидролиз может быть, однако, замедлен введением стабилизаторов. При нагревании в вакууме полимер деструктируется с образованием смеси гомологов низкого мол. веса. [c.244]

Полиизопреноидные молекулы каучука гевеи имеют форму неразветвленных цепей, состоящих из 500—5000 или более изопреновых остатков. Относительно присутствия в них каких-либо важных концевых групп ничего не известно. В молекуле каучука двойные связи находятся целиком в г ис-конфигурации, а у гутты все двойные связи находятся в транс-конфигурации (фиг. 174). При обычных температурах каучук является аморфным веществом, вследствие того что тепловое движение атомов поли-изопреноидной цени постоянно нарушает тенденцию цепей к кристаллизации. Однако при достаточно низкой температуре каучук кристаллизуется. Тепловые движения являются главным образом вращательными и колебательными. Они перпендикулярны оси цепи, так как [c.417]

В литературе практически отсутствуют сведения о свойствах чередующихся сополимеров пропилена с бутадиеном. Известно, что бутадиеновое звено находится в 1,4-транс-кон-фигурации [174]. Температура стеклования сополимера около —75 . Чередующийся сополимер пропилена с бутадиеном представляет собой каучук, кристаллизующийся при растяжении, со свойствами, промежуточными между полибутадиено-выми и стирол-бутадибновыми каучуками [179]. [c.309]

Физические свойства синтетических изопреновых каучуков подобны свойствам натурального каучука. Изопреновые каучуки кристаллизуются при —25°С, но по сравнению с натуральным каучуком имеют меньшую скорость кристаллизации (полупериод кристаллизации нерастянутого СКИЛ при—25 °С составляет более 300 ч, СКИ-3 — более 20 ч) и более низкую степень кристаллизации (максимальное содержание кристаллической фазы в СКИЛ —25%, в СКИ-3 —30%, в НК —30—35%). В связи с этим резины на основе изопреновых каучуков меньше кристаллизуются при растяжении. Наименьшее относительное удлинение, при котором наблюдается образование кристаллической фазы при 20 °С составляет для СКИЛ —600—800%, для СКИ-3 —300—400%, НК —200%. [c.23]

Стереорегулярный изопреновый каучук кристаллизуется при растяжении или понижении температуры, обладает низкой температурой хрупкости (около —70 °С), а вулканизаты его — низкой температурой стеклования (около —58°С). Наличие звеньев 1,2-и 3,4- затрудняет его кристаллизацию. Так, если СКИ-3 при —26 °С все же кристаллизуется при хранении с небольшой скоростью (в течение 140 ч), то изопреновые каучуки, полученные на литийорганическом катализаторе, вообще кристаллизуются только при растяжении. При этом кристаллическая фаза СКИ-Л возникает при значительно большем удлинении, чем для натурального каучука. Температура плавления кристаллитов как натурального, так и синтетического ц с-1,4-полиизопренов составляет около 25 °С. Содерл<ание кристаллической фазы в растянутом вулкани-зате натурального каучука достигает 40%, а синтетического изопренового не превышает 25%. Возможно, меньшая склонность к кристаллизации синтетических полиизоиренов (по сравнению с натуральным каучуком) обусловлена не только меньшей регулярностью их строения, но и тем, что в натуральном каучуке со- [c.107]

Способность резин из каучуков, кристаллизующихся в обычных условиях при растяжении, самоупрочняться благодаря наличию более организованной, чем у аморфных каучуков, структуры, препятствующей росту мик- [c.66]

Экспериментальные данные можно перестроить иначе и получить обобщенную характеристику по методу Вильямса—Лэнделла—Ферри тогда становится очевидным, что вулканизаты натурального каучука, не обнаруживающие каких-либо особенностей при сравнительно небольших деформациях (до 300%), претерпевают заметные структурные изменения при больших удлинениях. В этих условиях проявляется способность натурального каучука кристаллизоваться при растяжении, особенно в тех случаях, когда скорость деформации [c.220]

Полисилоксановые каучуки кристаллизуются медленнее вулканизатов на их основе [430, 456]. Так, скорость кристаллизации каучуков СКТ, СКТВ, СКТВ-1 при — 20 °С и полученных из них вулканизатов составляет соответственно 0,5 и 1,5, 0,4 и 4,4, 1,1 и 2,3% /ч. При понижении температуры от —20 до —50 °С прочность этих же каучуков увеличивается, а относительное удлинение падает. Это объясняется протеканием кристаллизации, особенно ускоряющейся при растяжении образцов. Сильное уменьшение относительного удлинения при кристаллизации полисилоксановых каучуков. заметно отличает их от других кристаллизующихся полимеров, для которых характерно небольшое падение этой величины. При охлаждении образцов кремнийорганических резин ниже —50 °С степень кристалличности повышается, а сопротивление разрыву и относительное удлинение уменьшаются. При этом степень изменения этих показателей неодинакова при разных температурах и зависит от образующейся надмолекулярной структуры [457]. Для полидиметилсилоксанового каучука при —50 °С и степени кристалличности 0,0 1,7 3,5 и 5,0 сопротивление разрыву соответственно равно 5,8 5,3 4,5 и 3,7 МПа (58, 53, 45 и 37 кгс/см ), а относительное удлинение [c.57]

Силиконовый каучук кристаллизуется при температурах ниже —60°, но при растяжении полимера температура его кристаллизации повышается, причем тем больше, чем сильнее растянут образец [136], При поиижепии температуры степень кристалличности увеличивается, и при температурах ниже —60° ее величина, по-видимому, не зависит от степени растяжения. Максимальная степень кристалличности (0,42) достигается при —60° (определено рентгенографическим методом) при степени растяжения 6,3. В вулканизованном силиконовом каучуке, содержащем в качестве наполнителя 17 об, % двуокиси кремния, ири поиижепии температуры напряжение уменьшается, 1ю полимер не ведет себя как идеальный каучук [137], Отклонение от идеального поведения может быть связано с изменением [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология