Диолефины с сопряженными двойными связями

Смеси, содержащие в небольшой концентрации (около 2%) диолефины с сопряженными двойными связями и моноолефины, являются особенно неустойчивыми. [c.301]

На основании экспериментальных данных непредельные углеводороды одинакового молекулярного веса по склонности к окислению при низких температурах можно расположить в следующей последовательности циклические диолефины с сопряженными двойными связями > алифатические диолефины с сопряженными двойными связями > ароматические моноолефины > циклические олефины с одной двойной связью с цикле > диолефины с удаленными двойными связями > алифатические моноолефины. [c.224]

Получающиеся кристаллические продукты можно характеризовать по их температурам плавления и таким образом в узких фракциях можно идентифицировать отдельные диеновые углеводороды. Легче всего с малеиновым ангидридом реагируют циклопентадиен и его ближайшие гомологи и алифатические диолефины с сопряженными двойными связями типа дивинила и его гомологов. [c.513]

Диолефины с сопряженными двойными связями легко соединяются с безводными или очень концентрированными галоидоводородными кислотами с образованием продуктов присоединения [c.48]

Диаграмма рис. 101 была проверена автором по данным для 85 насыщенных парафиновых углеводородов, 73 олефинов, 27 диолефинов с сопряженными двойными связями, 23 диолефинов, 80 насыщенных циклических углеводородов, 66 ненасыщенных циклических углеводородов, 10 циклических углеводородов с сопряженными двойными связями, 75 ароматических углеводородов, 10 бициклических насыщенных углеводородов и 3 циклических углеводородов. В общей сложности диаграмма рис. 101 была проверена по 452 соединениям, причем среднее расхождение между [c.242]

Промышленное значение приобрели диолефины с сопряженными двойными связями бутадиен (дивинил) и изопрен, из которых получают синтетические каучуки. [c.29]

Вторая группа карбоцепных высокомолекулярных соединений—это ненасьщенные соединения. Они получаются обычно полимеризацией диолефинов с сопряженными двойными связями. В табл. 3 приведены главнейшие представители непредельных карбоцепных высокомолекулярных соединений. [c.166]

Наиболее важная особенность диолефинов с сопряженными двойными связями заключается в их способности исключительно легко полимеризоваться с образованием соединений, обладающих свойствами каучука. В процессе полимеризации в каждой молекуле диолефина разрываются обе двойные связи за счет освободившихся валентностей молекулы соединяются своими концами, а в средине ранее существовавшей сопряженной системы двойных связей возникает новая двойная связь [c.41]

Диолефины с изолированными двойными связями мало отличаются по своим свойствам от олефинов. Что же касается диолефинов с сопряженными двойными связями, то они существенно отличаются от олефинов по некоторым свойствам. [c.37]

При — 400°С ацетонитрил распадается с выделением водорода, метана, синильной кислоты, аммиака, окиси углерода и кокса. При 400°С в присутствии смеси окислов хрома и алюминия ацетонитрил реагирует с бутадиеном-1,3 и другими диолефинами с сопряженными двойными связями, образуя соответствующие пиридиновые основания зз, 34 [c.72]

Большинство ароматических углеводородов, в том числе би- и трициклических, легко идентифицируется сейчас с помощью их спектров в ультрафиолете [328]. Для нефтяного анализа важно, что ароматические углеводороды, смолы, непредельные углеводороды (особенно диолефины с сопряженными двойными связями). имеют такие полосы, по которым возможна их идентификация без отделения от насыщенных углеводородов, оптически пустых в этой области спектра. [c.344]

Большой практический интерес представляет метод получения диолефинов с сопряженными двойными связями через стадию образования гидроперекисей олефинов [81], предложенный французским нефтяным институтом. Этот метод отличается от других большой селективностью, так как побочные реакции играют незначительную роль. Схематически получение диолефинов из олефинов можно изобразить следующим образом [c.165]

Здесь нельзя подробно описать отдельные этапы разделения. Приводим лишь краткое описание схемы разделения смеси углеводородов. Диолефины с сопряженными двойными связями удаляют кипячением с малеиновым ангидридом и промыванием щелочью. Даже при малом содержании этих углеводородов в смесях получаются повышенные количества моноолефинов или ароматических углеводородов. Редко встречающиеся циклические и ациклические диолефины с изолированными двойными связями можно не принимать во внимание. Далее смесь подвергают перегонке. Самые лучшие результаты получаются, если сначала отбирать две фракции, кипящие в пределах 30° С, затем две фракции, кипящие в пределах 25° С, и затем снова две фракции, кипящие в пределах 30° С. Другую часть исследуемой смеси после ее разгонки на две порции (кипящие ниже и выше 125°С) также подвергают фракционированию и двукратной промывке каждой порции 91%-ной и 98%-ной серной кислотой для удаления всех ароматических углеводородов и олефинов. По величинам коэффициентов преломления, плотности и объемного содержания всех смесей и фракций можно вычислить (правда, с довольно большой затратой труда) количества углеводородов названных выше классов с точностью 1—2%. [c.960]

Потребность техники в резинах послужила стимулом к поискам методов синтеза материалов, аналогичных натуральному каучуку. В 1908 г. С. В. Лебедев предложил использовать для этой цели диолефины с сопряженными двойными связями ( двуэтиленовые углеводороды ). Полимеризацией таких диенов, как бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, позднее — хлоропрен, были получены высокомолекулярные ненасыщенные полимеры линейного строения, способные к вулканизации. Начиная с 30-х годов наблюдается бурное развитие производства синтетического каучука, получаемого полимеризацией бутадиена и его производных. [c.13]

Получение ценных эластических материалов—,резин -на основе натурального каучука — послужило стимулом к поискам способов синтеза аналогичных материалов. Наиболее успешно эти работы развивались С. В. Лебедевым и его учениками. В 1908 г. С. В. Лебедев предложил использовать для этой цели диолефины с сопряженными двойными связями ( двуэтиленовые углеводороды ). Полимеризацией таких диенов, как бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, позднее —хлоропрен, оказалось возможным получать высокомолекулярные ненасыщенные полимеры линейного строения, способные к вулканизации. Начиная с тридцатых годов наблюдается бурное развитие производства синтетического каучука полимеризацией бутадиена и его производных. По мере повышения требований к резинам совершенствуется метод полимеризации, вовлекаются все новые мономеры. [c.14]

Диолефины с сопряженными двойными связями (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) полимеризуются легко. На процесс полимеризации дивинильных производных, как и этиленовых производных, большое влияние оказывает ха рактер заместителя и его положение. Наиболее легко полимеризуются производные дивинила, замещенные в положении 2 [c.123]

Из галоидпроизводных диолефинов с сопряженными двойными связями особенный интерес представляют фтор- и хлор-производные бутадиена. Присутствие одного атома галоида не вызывает пространственных затруднений в процессе полимеризации мономера и в то же время ослабляет двойную связь, облегчая, таким образом, полимеризацию. Наибольшее значение [c.293]

Из данных табл. 118 следует, что парафиновые углеводороды нормального строения (декан) не реагируют с азотной кислотой моноолефины и циклоолефины реагируют энергично диолефины с сопряженными двойными связями реагируют наиболее энергично. [c.279]

Из всех диолефинов техническое значение имеют лишь диолефины с сопряженными двойными связями (1,3-диолефины). Эти диолефины, одни или вместе с другими полимеризующимися мономерами, превращаются при полимеризации в синтетические каучуки. Во время войны синтетический каучук был настолько жизненно необходим для воюющих стран, что ими предпринимались энергичные меры по налаживанию производства исходных мономеров. При разработке методов производства в каждой стране учитывались сырьевые ресурсы, а иногда и наличие тех или иных материалов для изготовления аппаратуры. [c.205]

Диолефины с сопряженными двойными связями (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) полимер из ую1тся 7егко. На процесс по.ли- [c.108]

Из галоидопроизводных диолефинов с сопряженными двойными связями особенный интерес представляют фтор- и хлорпро-изводные бутадиена. Присутствие одного атома хлора или фтора в молекуле галоидопроизволных бутадиена не вызывает пространственных затруднений в процессе полимеризации и в то же время придает мономеру несимметричное строение, ослабляет двойную связь, облегчая, таким образом, полимеризацию. Наибольшее значение имеют моногалоидопроизводные бутадиена, в которых атом хлора или фтора находится при втором углеродном атоме [c.254]

Аналитические методы определения ненасыщенных углеводородов присоединением брома или иода не годятся для диолефинов с сопряженными двойными связями, так как эти углеводороды в условиях присоединения ведут себя, как моноолефины, присоединяя вместо 4 только 2 атома галоида. Так как диолефины легко присоединяют 4 атома водорода при каталитическом гидрировании, проводимом при низких температурах, Уотерман и ван-Вестен [45] предложили использовать эту реакцию для определения чистоты изопрена. [c.118]

Установлено, что ненасыщенность молекулы углеводорода увеличивает максимальную нормальную скорость расиространения пламени, так что для нормальных алифатических углеводородов м увеличивается в порядке парафины < олефины <С диолефины с изолированными, двойными связями э диолефины с сопряженными двойными связями < диолефины с кумулированв1Ыми двойными связями ацетиленовые. Если исключить первые члены гомологического ряда, то величину можно считать не зависящей от числа атомов углерода в молекуле парафиновых углеводородов, для которых ц =39 см1сек (при р 760 мм рт. ст. и / = 20° С). В других гомологических рядах углеводородов величина и быстро умень" шается с увеличением числа атомов углерода в молекуле, стремясь к и = 39 см сек. [c.232]

Этэ название в)эниклэ из двух первых букв слов бутадиен и натрий То обогоятельство. что каучук является производным изопрена, привело к попыткам полимеризовать различные диолефины с сопряженными двойными связями. Эт.) казалось заманчивым, так как обещало возможность синте- зировать эти углеводороды из дешевого сырья, например из нефти или угля. [c.442]

Весьма вероятно, что большую роль в катализе играют я-комплексы с многоцентровыми орбиталями (и ири том не только в реакциях непредельных и ароматических соедииеиий). С активным центром при хемосорбции взаимодействует существующее в исходных веществах или вновь образующееся коллективное электронное облако нескольких л-электронов — двух у олефинов, четырех у диолефинов с сопряженными двойными связями, шести — у бензола и пиридина. Для поверхностного я-коми-лекса вероятно плоское расположение молекулы на поверхности. По ориентации такая конфигурация имеет сходство с дублетами, квадруплетами и секстетами мультиплетной теории. На вероятное участие некоторых других типов комплексов с неклассическими связями указывал Я. К. Сыркин [34]. Каждой такой форме соответствует своя геометрическая конфигурация, которая может значительно отличаться от геометрической структуры, основанной на величинах углов и расстояний классических связей. Теория кристаллического ноля применима как к окислитель-но-восстановительному, так и к кислотно-основному катали.зу. [c.27]

Соединения этих элементов практически не используются как индивидуальные катализаторы дегидрогенизационных процессов. Однако некоторые их окислы находят широкое применение в качестве составных частей сложных катализаторов этих реакций. Например, окись фосфора, как уже сообщалось выше (стр. 157), входит в состав промышленного кальций-никель-фосфатного контакта дегидрирования олефинов в диолефины с сопряженными двойными связями (бутилена в бутадиен, изоамиленов в изопрен). Этот же катализатор используется и при дегидрировании этилбензола в стирол. [c.161]

Bir h и S ott 92 привС Дят результаты исследования парофазного крекинг-бензина на присутствие диолефинов с сопряженными двойными связями. С этой целью ими была использована реакция диолефинов, содержащих сопряженные связи, с малеиновым ангидридом, в результате которой во многих случаях образуются кристаллические прэизводные типа [c.136]

Г. М. Клеман, Ж. Г. Беласеаню. Производство диолефинов с сопряженными двойными связями через стадию образования гидроперекисей олефинов.— В сб. V Международный нефтяной конгресс , т. 3. М., Гостоптехиздат, 1961, стр. 272. [c.192]

Этот факт теперь экспериментально обоснован для достаточного числа мономеров (а-олефинов, диолефинов с сопряженными двойными связями виниловых эфиров, окисей олкиленов и т. д.) и катализаторов (металлоорганических соединений различного состава, окислов и т. д.) для вывода одного или нескольких общих актов, придающих стереорегулярность. [c.302]

Диолефины с сопряженными двойными связями (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) полимеризуются легко. Легкость полимеризации этих соединений зависит не столько от наличия двух двойных связей, сколько от особого их расположения. Так, аллеи (СН2=С=СН2) имеет две двойные связи, однако полимеризуется с трудом бутадиен, имеющий две сопряженные (конъюгированные) двойные связи, полимеризуется легко, а пентадиен-1,4 (СН2=СНСН2СН=СН2) и гексадиен-1,5 (СН2==СНСН2СН2СН=СН2) не проявляют большой способности к полимеризации. [c.186]

Из всех диолефинов техническое значение имеют лишь диолефины с сопряженными двойными связями. Многие диолефины, одни или вместе с другими полимеризующимися мономерами, превращаются при полимеризации в синтетические каучуки. [c.192]

Взаимодействие натрия с ароматическим углеводородом, например с нафталином в тетрагидрофуране, дает окрашенный растворимый комплекс, содержащий отрицательные углеводородные ионы и положительные ионы натрия [7]. Натрийнафталиновый комиле с способен вести полимеризацию диолефинов с сопряженными двойными связями, например бутадиена и циклоиентадиена, а та <же стирола [8]. [c.282]

Много позже, в 1б99 году, Тиле высказал аналогичные соображения применительно к диолефинам с сопряженными двойными связями. Исходя из того факта, что двойная связь не равна удвоенной простой, Тиле допустил, что у каждого углеродного атома, связанного двойной связью, остается неиспользованной парциальная валентность. [c.94]