дидейтеро

Об этом свидетельствует, в частности, тот факт, что как я, р-ненасыщенные кислоты, так и образующиеся из них р-кетокарбоновые кислоты в грибах расщепляются с образованием одних и тех же метилкетонов. На первичное дегидрирование во,Р-поло-жении, по-видимому, указывает также и тот факт, что в организме крысы р, с-дидейтеро-масляная кислота (содержащая в р- и -(-положениях по одному атому дейтерия) окисляется главным образом до дейтеро-р-оксимасляной кислоты, тогда как а, р-дидей-теромасляняя кислота в аналогичных условиях почти полностью теряет содержащийся в ней дейтерий. [c.246]

Предложите способы получения следующих веществ дидейтерия, хлорида дейтерия, сульфата дейтерия, деитериоам-миака, дейтерида лития. Можно ли все эти пещеспва получить из тяжелой воды [c.71]

После многолетних попыток получить циклобутадиен эта цель была, наконец, достигнута Петтитом и сотр. [113]. Было показано, что 47 и его простые производные крайне неустойчивы если они не стабилизированы в матрицах, где молекулы вынужденно располагаются по отдельности друг от друга, при очень низких температурах (обычно не превышающих 35 К), то времена жизни их очень малы и они димеризуются по реакции Дильса — Альдера (т. 3, реакция 15-47). Строение циклобутадиена и его производных неоднократно изучалось с помощью низкотемпературных матричных методов [114]. Несмотря на возникавшие противоречия [115], в конце концов было найдено, что в основном состоянии структура 47 соответствует прямоугольному диену, а не бирадикалу это подтверждено данными ИК-спектров в матрицах, измеренных для диена 47 и его дейтерированного аналога [116]. С этими данными согласуются и расчеты по методу молекулярных орбиталей [117]. К тому же выводу привел и изящный эксперимент, в ходе которого генерировался 1,2-ди-дейтероциклобутадиен. В то время как 47 представляет собой прямоугольный диен, дидейтеро-аналог должен существовать в виде двух изомеров [c.79]

Альдегиды и кетоны могут быть восстановлены до дейтерированных спиртов при действии Ь1АШ4 или КаВ04 (КК С=0 —> КК СВОН). Оба эти реагента применяют для восстановления амидов, лактамов, лактонов, ангидридов до соответствующих соединений, содержащих в а-положении дидейтеро-метиленовую группу. [c.81]

На рис. 8.2 приведены масс-спектры 1,2-, 2,3- и 3,4-дидейтеро-гептанов, полученных при дейтерировании гептенов-1, -2 и -3. [c.189]

Энергия я-связи в простых олефинах составляет 270 кДж/моль, что равно барьеру вращения вокруг двойной связи в 1,2-дидейтеро-этилене. Простая модель двойной связи согласуется с плоской структурой этилена валентные углы незначительно отличаются от идеальных значеннй равных 120°. В замещенных этиленах валентные углы ССС выше из-за взаимного отталкивания углеродных атомов. Так, валентный угол ССС в гранс-бутепе-2 равен 24°. [c.169]

Электрофильное замещение во всех трех изомерных оксипиридинах потека-ет гораздо легче, чем в самом пиридине, и в орто- и иа/>й-положения относительно оксигруппы. Кислотно-катализируемый дейтерообмен в 4-пиридоне приводит к 3,5-дидейтеро-4-пиридону через С-протонирование нейтрального пиридона [132]. [c.127]

Поглощение колебания С—D прн 2200 см разделяется на две отчетливые полосы. Это говорит о наличии 1,1-дидейтеро-гексана [11]. Химически это еще не доказано. Доказать это можно, если получить из него гексаналь, например, согласно уравнению (10), посредством окисления кислородом и последующим гидролизом [6] [c.283]

Гексин-3, Ог г<ис-3,4-Дидейтеро-гексен-3 (1) [транс-изомер I] Pd (13,8 ) на угле 0 и 25° С. В продуктах 91,2% I [622] [c.331]

Ч с-Дидейтероэти- лен Окислы Изомеризация пр Превращение геомет траяс-Дидейтеро- этилен азота остранственная . рических изомеров N0 (10—630 тор) давление углеводорода 16—160 тор, 290—410° С [1] [c.467]

Этилен, Оа Моно- и дидейтеро-этаны, легкий этан Rh (пленка) —100° С отношение скоростей обмена и дейтерирования 1,02, скорость дейтерирования Rh > N1 > Ре —V [70] = [c.1019]

РИС. 6.6. Масс-спектры а) 2-метил-1,2" дидейтеропентана, б) 2-этил-1,2-дидейтерО гексана, в) 2,4,4-триметил-1,2-дидейтеро-ттонтатта г) 2,4,4-триметил-2,3-дидейтерО [c.48]

Такое хорошее совпадение количества дейтерия (в атомных %), уходящего из иона (СНгСНгВг) и количества дейтерия, приобретаемого этим ионом, говорит о том, что изотопный эффект имеет одинаковую величину для всех связей С—D. Полученные данные показывают, что, хотя имеется миграция атомов водорода из всех положений, в наибольшей степени происходит двойной обмен водорода между положениями С-2 и С-3. С одной стороны, это явление кажется понятным вследствие близости атомов водорода, находящихся у С-2 и С-3, к месту разрыва связи С—С. Однако, с другой стороны, для осуществления такой двойной миграции требуется разрыв двух или трех связей у одного атома углерода (С-2 или С-3). Совершенно ясно, что для случая иона (СНгСНгВг) неприменимо обычно подтверждающееся положение о том, что фрагментация протекает с образованием более устойчивых промежуточных состояний. В случае а-разрыва (пики с m/e 93/95, рис. 7-7) двойная миграция протекает в значительно меньшей степени (24%) [II]. Эта цифра согласуется с наблюдениями Мак-Фаддена и Лаунсбери [10], которые нашли, что при а-разрыве в 1-бром-1,1-дидейтеро-бутане XI обмен дейтерия на водород протекает приблизительно на 15%. [c.169]

Г2 И к путем измерения вращательного спектра дидейтеро- и тетрадейтероаллена. Аналогичный анализ был проведен для бутатриена [342] и полученные результаты были подтверждены экспериментами с бутатриеном по дифракции электронов [343]. Для аллена и бутатриена получены следующие углы и длины связей [c.693]

Можно было ожидать, что водородный обмен должен иметь место при обработке ароматических соединений кислотами типа серной. Такие реакции замещения могут наблюдаться при использовании дейтерия или трития. Например, установлено, что фенол дейтерируется при обработке дидейтеро-серной кислотой [c.107]

Гидролиз и алкоголиз 2-фенил-5-метил-1,2,3-диазафосфола приводит. к фенилгидразону ацетона и, соответственно, фосфористой кислоте или ее эфиру. При действии тяжелой воды и дейтериро-ванного едкого натра образуется фенилдейтерогидразон дидейтеро-ацетона. Результаты гидролиза 2-фенил-5-метил-1,2,3-диазафосфо-ла тяжелой водой показывают, что фенильное кольцо в продукте реакции фенилгидразонов ацетона с треххлористым фосфором непосредственно не связано с атомом фосфора [33]. [c.472]

Кислоты, содержащие изотопы углерода (С или С ), превращаются с хорошим выходом в соответствующие спирты с меченым атомом углерода [313, 323, 330, 973, 1137, 1139, 1143, 1146, 1155, 1161, 1529, 1536]. а-Дидейте-рокислота (IV) была восстановлена до н-(2-дидейтеро) октилового спирта (V), причем дейтерий не был замещен на водород [879] [c.48]

Изотопные эффекты дейтерия были изучены на примере четырех реакций нуклеофильного ароматического замещения с участием аминов. Хоуторн [81 ] обнаружил, что скорости реакций о- и тг-нитрохлорбензолов с пиперидином в ксилоле не изменяются при замене на дейтерий атомов водорода в аминогруппе нуклеофила. Подобным же образом одинаковы скорости реакций 2,4-динитрохлорбензола с н-бутиламином и Ы,Ы-дидейтеро-н-бутиламином в хлороформе, содержащем 0,75% этанола [76]. Условия, в которых проводили эти кинетические исследования, исключают возможность обмена между дейтерированным амином и этанолом или хлороформом. Наконец, при изучении реакций трихлор-сил.и-триазола с анилином и Ы,Ы-дидейтероанилином в бензоле и в бензоле, насыщенном окисью дейтерия, также не удалось обнаружить изотопного эффекта [82]. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология