Глутаминовая кислота защита групп

Обычные или белковые аминокислоты можно классифицировать по их боковым радикалам. Аминокислоты, содержащие функциональные группы в боковом радикале, например кислые аминокислоты— аспарагиновая и глутаминовая кислота (карбоксильная группа), основные аминокислоты — лизин (аминогруппа), аргинин (гуанидиногруппа) и гистидин (имидазол), а также цистеин (ти-ольная группа) и серин, треонин и тирозин (гидроксильная группа), могут требовать определенной защиты в зависимости от условий создания пептидной связи (см. разд. 23.6.3) и общей стратегии синтеза (см. разд. 23.6.5). Кроме того, в случае аминокислот, содержащих в боковом радикале аминогруппу или карбоксильную группу, сама намечаемая схема синтеза требует четкого разграничения условий синтеза, идущего по этим боковым группам и а-амнно- и карбоксигруппам с тем, чтобы исключить неоднозначность в создаваемой последовательности остатков в конечном продукте. [c.382]

Кислые аминокислоты. Свойство Ы,М -дициклогексилкар-бодиимида способствовать образованию амидных связей в водной среде можно иллюстрировать синтезом Ь-глутамина из Ь-глутаминовой кислоты [221]. Для защиты а-аминогруппы и соседней карбоксильной группы применялась медная соль, тогда как у-карбоксильная группа была превращена в амидную. Этот метод, по-видимому, пригоден для синтеза у-глутамил-пептидов. [c.223]

Возможности варьирования путей синтеза какого-либо трипептида весьма ограничены. Тем не менее описано более десяти синтезов глутатиона, проведенных, правда, с использованием принципиально одного и того же метода (рис. 73). Различие между описанными путями синтеза глутатиона состоит в выборе группировок для защиты аминогруппы (R ), карбоксильных групп (R", R ") и меркаптогруппы (R" ")- Кроме того, активирование Y-карбоксильной группы глутаминовой кислоты также проводили различными методами. [c.336]

Наряду X аминогруппой защищается и карбоксильная группа одновременная защита двух групп была использована для получения Y-бензилового эфира глутаминовой кислоты этерификацией медного комплекса последнего хлористым бензилом и бикарбонатом с последующим удалением защитной группы обычным образом действием сероводорода [597]. [c.267]

Если в пептидном синтезе используют полифункциональные аминокислоты, такие, как глутаминовая кислота, аспарагиновая кислота, лизин, аргинин, серин, тирозин и т. д., то функциональная группа их боковой цепи должна быть селективно блокирована. Нужные для этого защитные группы не отличаются от тех, которые применяются для блокирования а-амино-или а-карбсйссильных групп. Собственно, проблему представляет собой селективное блокирование, в то время как выбор комбинаций защитных групп является вопросом тактики. Точно так же требуется блокировать тиольные и гуанидиновые группы. В других случаях можно предотвратить или свести к минимуму побочные реакции, обусловленные третьей функцией, поддерживая специфические условия при конденсации. Несмотря на эти возможности, на практике предпочитают варианты с максимальной защитой. [c.125]

Карбоксильные группы глутаминовой и аспарагиновой кислот обычно защищают этерификацией или амидированием. В качестве эфиров лучше всего использовать бензиловые эфиры которые легко могут быть расщеплены гидрированием. В целом ряде случаев обходятся без защиты карбоксильных групп, используя их разную реакционную способность Однако при этом возможны побочные реакции, например тпракс-пептиди-рование [c.104]

Буассона и сотрудники использовали для защиты N-концевой аминогруппы и е-аминогруппы лизина при синтезе карбобензоксигруппу. При этом карбоксильную функцию С-концевой аминокислоты блокировали переведением в соответствующий метиловый эфир, а укарбоксильиую группу глутаминовой кислоты предварительно бензилировали. Защитные группы (за исключением метилового эфира) удаляли действием бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте в условиях, не приводящих к 0-ацилированию гидроксильной группы серина и бензи-лированию тиоэфирной группы метионина. Полученный эйкоза-пептид проявлял очень низкую активность метод очистки подробно не описан. [c.272]

В отличие от ранее упомянутых авторов Кинг и сотр. [1237] синтезировали глутатион с предварительной защитой маркапто-группы цистеина путем превращения последнего в соответствуад-щее тиазолидоновое производное. Для блокирования амшо-группы цистеина они применили формильный остаток, которьШ удаляли в дальнейшем действием хлористого водорода в метаноле. Глутаминовая кислота была использована Кингом и сотрудниками в виде N-фталоильного производного соответствующего внутреннего ангидрида, причем фталоильную группировку отщепляли обработкой гидразингидратом. Заключительные стадии синтеза глутатиона — щелочной гидролиз соответствующего эфира и отщепление SH-защитной группы. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология