Карбобензоксигруппа

Карбобензоксигруппу можно удалить гидрогенолизом. Обработка -безводной трифторуксусной кислотой приводит к удалению обеих защитных групп и образованию оптически чистой -аминокислоты. [c.679]

Введение карбобензоксигруппы позволило расширить ассортимент аминокислот, используемый для синтеза пептидов, и дало возможность получать Любые пептиды. Синтез проводился по следующей схеме [c.491]

Введение карбобензоксигруппы в молекулу органического соединения путем замещения атома водорода [c.225]

Подобные амиды, однако, отличаются от большинства амидов в одном отношении, которое очень существенно для синтеза пептидов. Карбобензоксигруппу можно отщепить действием реагентов, не затрагивающих пептидной связи каталитическим гидрированием или гидролизом раствором бромистого водорода в уксусной кислоте. [c.1052]

Важнейшей среди уретановых защитных групп являются производные, содержащие карбобензоксигруппу (9), введенные в практику Бергманом и Зервасом в 1932 г. Это и послужило началом современной эры пептидного синтеза [7]. Эти производные легко образуются через промежуточный хлормуравьиный эфир схема (8) н для большинства аминокислот являются устойчивыми кристаллическими соединениями. Значительное число вариаций этой защитной группы, которые могут быть использованы в [c.373]

Бергман и Зервас первоначально использовали каталитический гидрогенолиз связи в бензиловом эфире для удаления карбобензоксигруппы, и до настоящего времени это один из самых мягких и наиболее эффективный способ снятия защиты в химии пептидов схема ()0) . [c.374]

Избирательное окисление спиртовых гидроксильных групп. Избирательное окисление гидроксильных групп в моносахаридах и их производных осуществляется действием кислорода в присутствии платиновых катализаторов . При каталитическом окислении моносахаридов, как И при действии других окислителей, в первую очередь подвергается окислению полуацетальная группа. Для защиты этой группы моносахарид превращают в гликозид или какое-либо другое производное, в котором аномерный центр закрыт. Соединения, содержащие свободные аминогруппы, полностью дезактивируют платиновые катализаторы в реакции окисления поэтому аминогруппу в аминосахарах также необходимо защищать, например введением карбобензоксигруппы. [c.84]

Из образовавшегося таким образом уретана ) карбобензоксигруппа может быть легко удалена, как обычно удаляют связанные с кислородом или азотом бензильные остатки, т. е. путем восстановления (например, каталитическим гидрированием). При этом образуются толуол и двуокись углерода [c.399]

Гидрогенолиз карбобензоксигруппы (стр. 290) используется в синтезе дипептидов по Бергману в конечной стадии синтеза таким путем снимают бензильную защиту [c.566]

Карбобензоксигруппа может быть отщеплена также действием бромистого водорода, растворенного в ледяной уксусной кислоте [c.801]

Другой метод удаления карбобензоксигруппы заключается в кратковременной обработке карбобензоксипроизводного бромистым водородом в уксусной кислоте, при этом образуется гидробромид пептида, который выделяют, осаждая эфиром [c.676]

Из образовавшегося таким образом уретаиа карбобензоксигруппа может быть легко удалена таким же образом, как обычно удаляют связанные с кисло- [c.89]

Легкое расщепление этой связи сделало бензмьную группу удобн защитной группой в процессе многостадийных синтезов. Особен важным примером является использование карбобензоксигруппы в пе тидном синтезе [c.76]

Существенным моментом при этом являлся выбор защитной группы для аминогруппы, поскольку в последующих стадиях использовались как кислоты, так и основания. Использование тозиль-ной, бензоильной и карбобензоксигруппы при получении хлорангидридов дало неудовлетворительные результаты. Более эффективным оказалось применение фталильной защиты. В этом случае хлорангидриды кислот получались практически с количественным выходом, и дальнейшее их превращение не вызывало особых затруднений. [c.427]

Недостаток метода заключается, однако, в том, что в ряде случаев при получении хлорангидрида карбобензоксиаминокислоты P I5 реагирует с самой карбобензоксигруппой, отщепляя хлористый бензил и образуя карбоксиангидрид. [c.491]

Основанный на этом принципе удобный метод получения пептидов [21, 170] состоит в кипячении с обратным холодильником N-защищенной аминокислоты или пептида с аминокислотой или хлоргидратом эфира пептида и избытком этоксиацетилена во влажном этилацетате, обычно в течение V2—2 час, до исчезновения нерастворимого хлоргидрата. Для защиты аминогруппы чаще всего применяется карбобензоксигруппа СеНвСНзОСО (СЬ) удовлетворительные результаты получены и в случае других производных [21, 170]. [c.164]

Удаление карбобензоксигруппы из молекулы органического соединения с заме щеннем на атом водорода [c.165]

Одним из наиболее важных свойств карбобензоксигруппы является придание ею устойчивости защищенным аминокислотам к рацемизации. Отсюда следует, что содержащая карбобензоксиза-щиту аминокислота может быть активирована для проведения пептидного синтеза любым из широкого набора методов (см. раздел 23.6.3) с очень малым риском рацемизации соседних хиральных центров. Этим свойством обладают по всей видимости все аминокислоты (но не пептиды), имеющие уретановую защиту, и это свойство связано с понижением склонности к образованию оксазолонов или оксазолиниевых солей типа (10) схема (9) . Хотя ал-коксиоксазолоны этого типа известны, для их образования требуются жесткие условия и эти соединения далее разлагаются, [c.373]

Дегидратация амидов (I, 426, после выдержки пз ссылки [24]). Этот метод был применен. Либереком и сотр. [25а] с той разницей, что вместо карбобензоксигруппы оии исполыновали трифенилме-тильную группу, которую можно удалить обработкой 50%-ной уксусной кислотой, [c.192]

Петтит и сотр. I4l описали пример отщепления карбобензоксигруппы под действием Т. и хлористого палладия в присутствии триэтиламина выход 70%. При гидрогенолизе выход несколько ниже (60%), а при сольволизе трифторуксусной кислотой — лишь 22%. [c.468]

Защитная карбобензоксигруппа (бензилоксикарбонильная группа) удаляется без нарушения пептидных связей при каталитическом гидрогенолизе, т. е. действии водорода в присутствии галладиевого катализатора при обычной температуре. Кроме того, удаление этой защитной группы можно провести смесью бромоводородной и трифторуксусной кислот без нагревания. [c.332]

Для защиты /У-ко(ща аминокислот и пептидов наибольшее раопространевие получила карбобензоксигруппа [c.87]

Более чем через четверть столетия после работы Фишера Бергмапн (1932г.) разработал первый сугцествепно новый метод синтеза пептидов. Его нововведение состояло в защите аминогруппы аминокислоты карбобензоксигруппой О [c.593]

При обработке полимера иодистым фосфонием происходит отщепление карбобензоксигрупп и образуется иодгидрат полилизина [c.305]

Вторая стадия синтеза заключается в избирательном отщеплении защитной карбобензоксигруппы действием бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Из схемы видно, что последующие стадии синтеза по существу повторяют первые две, чем достигается монотонное ступенчатое наращивание пептидной цепи. Лишь для присоединения карбобензоксисерина использован не /г-нитрофениловый эфир, а азид (см. стр. 803). Для присоединения Ы-концевого остатка аргинина применен трикарбобензоксиаргинин. [c.809]

Заключительными стадиями синтеза являются омыление метилового эфира нонапептида щелочью (при, этом отщепляется и одна из карбобензоксигрупп) и гидрогенолиз карбобензокси-групп и защитной нитрогруппы нитроаргинина. [c.809]

Так как для ГЖХ-анализа необходимо большое количество стандартных соединений, которые, как правило, нельзя купить и нужно синтезировать, то следующее важное преимущество трифторацетильной группы состоит в том, что это обычно используемая защитная группа в пептидной химии. Если трифторацетильная защитная группа применена для синтеза, то образующиеся метиловые эфиры можно непосредственно использовать в качестве пептидов-стандартов для газохроматографического анализа. Если в синтезе применяется хорошо известная карбобензоксигруппа, ее следует заменить на трифторацетиль-ную действием трифторуксусной кислоты [14], хотя даже метиловые эфиры карбобензоксидипептидов пригодны для ГЖХ [15]. Интерес могли бы представлять и некоторые другие производные, но так как до настоящего времени в достаточной степени исследовали лишь N-ТФА-производные пептидов, они и буа,ут рассматриваться в этой главе. Трифторацетилирование проводят или метиловым эфиром трифторуксусной кислоты с триэтилами-ном в слабощелочном растворе [10], или трифторуксусным ангидридом [16]. В этих же условиях вместе с а-аминогруппой три-фторацетилированию подвергается вторая аминогруппа в боковой цепи лизина и орнитина. [c.147]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.165 , c.225 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.332 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.341 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.323 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.514 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.93 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология