Амидирование

В свою очередь, этерификации аналогичны реакции амидирования, состоящие в синтезе амидов кислот обратное направление— гидролиз амидов в кислоты [c.170]

Из второй группы методов синтеза лактамов, когда стадий получения кетонов и оксимов вообще нет, наибольший интерес представляет процесс амидирования лактонов. Так, бутиролактам (пнр-ролидон) проще всего получить из бутиролактона [c.572]

Синтез аминов методом гидрирующего амидирования альдегидов, кетонов и кислот [c.502]

Данная статья посвящается изучению кинетики реакций амидирования кубовых жирных кислот и этерификации указанных кислот триэтаноламином. [c.153]

Рис. 1. Зависимость степени превращения кубовых жирных кислот при амидировании (Оа) от времени реакции (т) для КЖК с кислотным числом (КЧ) 76 при различной температуре.

Скорость реакции пропорциональна концентрациям свободной кислоты и амина (аммиака), которые определяются равновесием диссоциации соли. Константа этого равновесия растет с повышением температуры, чем и обусловлен выбор температуры амидирования. [c.222]

Смеси сульфамидов, получающиеся в результате амидирования продуктов сульфохлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов, представляют собой не растворимые в воде масла, [c.421]

ПГ>ОЦЕССЫ ГИДРОЛИЗА, ГИДРАТАЦИИ, ДЕГИДРАТАЦИИ, ЭТЕРИФИКАЦИИ И АМИДИРОВАНИЯ [c.169]

Амидирование, как и этерификацию, можно провести в очень мягких условиях действием хлораигидридов кислот [c.222]

Эта реакция протекает значительно быстрее, чем амидирование самих карбоновых кислот. Она осуществляется без катализаторов при 50—100 °С и является удобным методом синтеза некоторых амидов. [c.222]

Процессы амидирования имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза для производства ряда ценных соединений. Из эфиров муравьиной кислоты, синтезируемых из оксида углерода и спиртов в присутствии основных катализаторов, получают диметилформамид [c.222]

Результаты исследования процесса амидирования и этерификации графически изображались в виде кривых, выражающих изменение степени превращения исследуемых кубовых жирных кислот во времени при различных температурах и соотношениях реагирующих веществ. Типичные кривые для реакции амидирования КЖК с КЧ = 76 приведены на рис. 1, а для реакции этерификации на рис. 2. Аналогичные кривые получены для кислот с КЧ, равным 45 и 110 при различных соотношениях реагирующих компонентов. Следует отметить, что при этерификации кислоты с КЧ=45 при температурах 150—170° С наблюдалось осмоление реакционной массы и степень этерификации не превышала 70%. [c.155]

Полученные данные позволяют определить параметры амидирования исследуемых кубовых жирных кислот, при которых достигается степень превращения, равная 90% . Эти параметры приведены в табл. 2. [c.156]

Параметры амидирования кубовых жирных кислот при аа = 90% [c.157]

Как следует из табл. 2, оптимальной температурой амидирования исследуемых кубовых жирных кислот является температура, равная 160° С. При этой температуре для кубовых жирных кислот с КЧ = 45 а=90% может быть достигнута при соотношении КЖК МЭА=1 1,5, тогда как л а для КЖК с КЧ>76 — практически при любом соотношении, начиная с 1 1,05. Однако вследствие улетучивания из реакционной массы воды и этаноламина в ходе процесса, а также одновременного течения реакций этерификации и амидирования жирных кислот этаноламином твердо установлено [4, 5], что для обеспечения в продукте минимального содержания эфиров необходимо поддерживать в реакционной массе небольшой избыток моно-этаноламина или эквивалентное соотношение между исходными компонентами. Избыточный этаноламин обеспечивает катализ процесса гидролиза эфиров и непосредственно участвует в их омылении. Исходя из этих положений, наиболее предпочтительным оптимальным соотношением КЖК МЭА является 1 1,5. [c.157]

Рис. 3. Зависимость степени превращения КЖК при амидировании (Оа) от температуры (/) для КЖК с различным кислотным числом при различных соотношениях КЖК МЭА, КЖК с КЧ

Реакция этерификации. Зависимость степени превращения кубовых жирных кнслот с КЧ = 76,6 и 110 от температуры показана на рис. 5. Необходимо отметить, что степень превращения при этерификации (аэ) в меньшей мере зависит от температуры, чем при л амидировании. Так, при увеличе- [c.158]

П юцессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основ юго органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жирои, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт н другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом пля производства спиртов С2—С5, фенолов, простых эфиров, а-окс 1дов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.169]

При этом с повышением его при прочих равных условиях степень превращения при этерификации растет (сравни аа. КЖК с КЧ=76,6 и КЖК с КЧ = 110 при соотношении КЖК ТЭА=2 1,05 и при любой исследованной температуре, рис. 5), тогда как при амидировании изменяется незначительно (см. рис. 4) для этих же кубовых жирных кислот. Увеличение степени превращения при этерификации с ростом кислотного числа жирных кислот происхо-17] скорость этерификации растет с [c.158]

Поликетоны посредством гидрирующего амидирования (обработки большим избытком аммиака в присутствии никелевого катализатора и водорода при 150—200° и давлении 600 ат) превращаются в нолиамины с очень интересными свойствами [73]. [c.226]

Высокомолекулярные алифатачесиме амины, которые прежде были доступны в технике, имели нитрогруппу только на конце молекулы и получались путем так называемого восстановительного амидирования жирных кислот в присутствии катализатора или же путем восстановле-пия нитрилов [209]. [c.346]

В качестве многофункциональных присадок предлагаются ди-амидированные фосфорсодержащие соединения (I) и фосфорорганические производные беизотриазола (II) [пат. США 3905908, 398696] [c.180]

Существуют и комбинации упомянутых реакций, например гидролиза и этерификации, дегидратации и этерификации, амидирования и дегидрохлорироваиия, амидирования и этерификации, чем и обусловлено их совместное рассмотрение в данной главе. [c.170]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

К амидированию способны внутренние эфиры гидроксикарбоно-вых кислот (лактоны). Из 7-бутиролактона и аммиака или ме- [c.222]

Смесь паров этих веществ вместе с избыточным аммиаком поступает в (оитактиый аппарат адиабатического типа, заполненный катализ тором. В нем при 390—300 °С и времени контакта 6 с завершается реакция амидирования и происходит дегидратация амида с образованием амидонитрила, адиподинитрила и по бочного продукта — имипопианцпклопентана [c.225]

Си1тез азотистых производных угольной кислоты является важным применением реакций амидирования и этерификации для синтез соединений, генетически связанных с угольной кислотой — ее амгдов, амидоэфиров, а также производных изоциановой (НЫ=С = 0) и циановой (НО—С = Ы) кислот. [c.229]

Синтезируют изоцианаты из фосгена и первичных аминов (амидирование фосгена или иначе — фосгенкрованпе амина). Как известно, взаимодействие этих веществ при избытке амина ведет к замгщенным карбамидам. Чтобы избежать их образования и получить изоцианаты, процесс проводят при эквимольных соотношениях фосгена и амина илн даже при избытке фосгена в растворе толуола, хлорбензола или о-дихлорбензола. [c.229]

Обе реакции сильно экзотермичны и практически необратимы, Этерификацию изоцианатов проводят при 60—80 °С, постепенно и при перемешивании добавляя изоцианат в избыток спирта. При 1еакции с кристаллическими фенолами можно применять растворители (четыреххлористый углерод и др.). Процесс амидирования л лоругольпых эфиров аналогичен рассмотренному ранее синтезу г.ложных эфиров или ампдов из хлораигидридов кислот. Оба метода дают высокий выход уретана (более 95%) и близки но эко- юмичсским показателям. [c.232]

Фирма Union arbide разработала способ получения капролактама из циклогексанона, минуя стадии оксимирования и последующей перегруппировки. Процесс базируется на окислении циклогексанона в капролактон и последующем амидировании его аммиаком при повышенных температуре и давлении. [c.313]

Из известных методов получения этаноламидов жирных кислот наибольший интерес представляет метод прямого амидирования жирных кислот моно-этаноламином. Работ по кинетике процесса этаноламидирования мало. Наиболее полно этот вопрос освещен в [4, 5], где в качестве ацилирующего агента брали [c.153]

В данной работе изучалось влияние температуры, соотношения между количеством КЖК и моиоэтаноламином (МЭА) или триэтаноламином (ТЭЛ) на скорость процесса и на выход продукта. Учитывая результаты вышеуказанных работ и технико-экономические требования промышленного получения ЭАК и ДКТ, кинетика амидирования и этерификации изучалась соответственно в температурном интервале 140—160 и 150—170° С ири мольном соотношении КЖК МЭА= 1 1,05 1 1,5 и КЖК ТЭА= 1 1,05-М,2. Наиболее удобным показателем измерения скорости реакций амидирования и этерификации является степень превращения жирных кнслот (а, %), которая вычисляется ло уравнению [c.154]

Необходимо отметить, что данное уравнение вполне приемлемо для реакции этерификации, В случае же реакции амидирования применение его требует предварительной проверки вследствие того, что, во-первых, при взаимодействии жирных кислот с этаноламином, помимо реакции амидирования, могут протекать и другие реакции, в частности, этерификация, вызывающая изменение кислотного числа реакционной смеси во-вторых, ири использовании для ами-днрования кубовых жирных кислот образование этаноламидов может происходить при взаимодействии этаноламина как со свободными жирными кислотами, так и с эфирами жирных кислот, присутствующих в КЖК, [c.154]

Опыты по изучению скорости реакции амидирования и этерификации проводились на обычной лабораторной установке, состоящей из четырехгорлой круглодонной колбы емкостью 250 мл, снабженной механической мешалкой, [c.154]

При достижении реакционной массой заданной температуры из нее отбирались пробы через 0 5 15 30 60 мин и далее через каждый час для определения кислотного числа по ГОСТ 1784-47. По полученным кислотным числам определялась степень амидирования ( а) или этерификации (Оз) по формуле (1). При проведении опыта заданная температура реакции контролирова- [c.155]

Реакция амидирования. Повышение температуры приводит к значительному увеличению степени превращения за определенный промежуток времени. Графически это показано на рис. 3. Так, при повышении температуры на 20° С (со 140 до 160° С] степень превращения за 4 ч при любом соотношении компонентов и для любого кубового остатка жирных кислот увеличивается по абсолютной величине на 15—25%- Из данных рис. 3 следует, что достаточно высог кая степень превращения (аа >90% ) для исследуемых жирных кислот наблюдается ири 160° С и соотношении КЖК МЭА= 1 1,5. При температуре 150— 160° С с увеличением кислотного числа кубовых жирных кислот с 45 до 76 степень превращения растет (рис. 3), с дальнейшим же повышением кисютного числа>76 она почти не изменяется. Повышение избытка этаноламина относительно количества жирных кислот также сопровождается ростом степени превращения. Однако это увеличение при исследованных избытках незначительное, что хорошо видно на примере амидирования кубовых жирных кислот с КЧ = 76 (рис. 4). Так, при увеличении избытка этаноламина с 5 до 50% стетень превращения за 4 ч повышается на 5—15%. [c.156]

Аминокислоты Пептиды Белки (1985) -- [ c.128 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.24 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.24 ]

Микробиология Издание 4 (2003) -- [ c.89 ]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.440 , c.441 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.234 , c.276 ]

Акриловые полимеры (1969) -- [ c.21 , c.23 , c.27 , c.28 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.233 ]

Биохимический справочник (1979) -- [ c.95 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.205 , c.239 ]

Сочинения Научно-популярные, исторические, критико-библиографические и другие работы по химии Том 3 (1958) -- [ c.114 ]

Практическая химия белка (1989) -- [ c.441 , c.457 , c.485 , c.487 ]

Искусственные генетические системы Т.1 (2004) -- [ c.36 ]

Основы биохимии (1999) -- [ c.272 , c.273 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология