Соли и основания четвертичного фосфония

СОЛИ и ОСНОВАНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНОГО ФОСФОНИЯ [c.217]

Подобно соответствующим соединениям азота, известны вторичные и третичные фосфины и арсины, а также аналоги четвертичных аммониевых соединений — соли фосфония и арсония. Так же как амины, фосфины являются основаниями, способными давать с кислотами соли [c.333]

Фосфорорганические соединения. Фосфор — элемент пятой группы периодической системы, аналог азота. Между органическими производными этих элементов наблюдается определенное сходство, например R—КНг — первичные амины, R—РНа — первичные фосфины. Подобно соответствующим соединениям азота, известны вторичные и третичные фосфины, а также аналоги четвертичных аммониевых соединений — соли фосфония. Так же как амины, фосфины являются основаниями, способными давать с кислотами соли [c.312]

Реакции обмена ионами и образование двойных солей. На стр. 218 упоминалось о возможности взаимного превращения солей, гидроокисей, алкокси- и ароксипроизводных четвертичного фосфония. Кроме основного способа получения гидроокисей из солей (обработка влажной окисью серебра) известен также способ, основанный на обработке сульфатов гидроокисью бария - . Существует и возможность взаимного обмена ионами между различными солями. Так, хлористые и иодистые" соли можно получить из бромистых солей, а бромистые или иодистые — из хлористых . Галоидные соли превращаются в нитраты при взаимодействии с азотной кислотой или ее солями в водном растворе . Для осуществления некоторых превращений такого рода были использованы и иопообменникн, содержащие соответствующий анион . Обработкой соответствующими солями бария сульфаты могут быть превращены в иодистые соли,. хлораты или нитрить . Удобным лабораторным методом являет- [c.243]

Реакции солей четвертичных фосфониев. Для того чтобы из четвертичных фосфониевых соединений можно было получить алкилиденфосфораны, в молекуле исходного соединения обязательно у одного из атомов углерода должен быть, по крайней мере, один атом водорода в а-положении к атому фосфора. Реакцию проводят в присутствии сильных оснований, которые вызывают отщеиление галоидоводородной кислоты путем отделения протона от фосфониевого катиона в результате обратимого процесса [c.306]

Развиваемый в последние годы метод межфазною катализа, основанный на использовании четвертичных солей аммония или фос-фония, позволяет проводить реакцию нуклеофильного замещения в несмешивающихся растворителях. В воде растворяют соль содержащую нуклеофил У", в органическом растворителе растворяют субстрат КХ. В отсутствие катализатора межфазного переноса субстрат и нуклео( )Ил не взаимодействуют. Катализаторы межфазного переноса — соли четвертичного аммония или фосфония р+Х [например, бензилтриэтилам.монийхлорид вH5 H2( 5H,,)зN+ l ]-содержат липофильные катионы и способны растворяться как в воде, так и в органическом растворителе. При добавлении в реакционную массу небольшого количества катализатора происходит реакция между солью 0"Х и растворенной в воде солью [c.96]

Получение олефинов из карбонильных соединений и алкилиденфосфоранов, приготовленных дегидрогалогенированием четвертичных солей фосфония под действием оснований (олефинирование) [c.117]

К тому времени, когда межфазный катализ стал методом, в литературе были четко сформулированы принципы специфической сольватации. Огромная привлекательность метода межфазного катализа связана с тем, что этот метод является общим, мягким и каталитическим. Суть метода, в котором используются четвертичные аммониевые или фосфониевые соли в качестве катализаторов, заключается в следующем. Имеются две несмешивающиеся фазы. Одна из фаз (обычно водная) содержит источник соли, которая, как предполагается, будет выполнять функцию основания или нуклеофила. Вторая, органическая фаза содержит субстрат, который, как предполагается, будет реагировать с солью. Поскольку фаза, содержащая соль, не растворяется в субстратсодержащей фазе, в отсутствие межфазного явления не наблюдается никакой реакции [18]. К смеси добавляется межфазный катализатор. Обычно это галогенид или бисульфат четвертичного аммония или фосфония, в котором катион является липофильным. Липофильный катион обладает способностью растворяться как в водной, так и в органической фазах. Находясь в контакте с источником соли, рас-теоренным в воде, он обменивает ациоцы с избытком аниона [c.16]

Интересной особенностью такой системы является то, что для проведения реакции не требуется дополнительный катализатор даже в случае таких фосфонатов, которые, очевидно, не относятся к четвертичным солям фосфония, обычным межфазным катализаторам. Вероятно, фосфонат более склонен координироваться с катионом, чем основание. Известно, что в межфаз-вых реакциях с участием бензальдегида присутствие каталитических количеств солей аммония предотвращает реакцию Канниццаро [14]. В присутствии небольщих количеств краун-эфиров (которые лучше координируются с катионами, чем последние образуют ионные пары с анионом) реакция Канниццаро подавляется, однако совсем не прекращается. При попытках провести реакцию фосфоната с 2-формилпиридином выделена изо-никотиновая кислота [11]. Этот факт предполагает, что либо фосфонат играет роль координирующего агента в этой реакции, либо реакция происходит на границе раздела фаз. Примеры реакций фосфонатов в межфазных условиях приведены в табл. 14.2 в таблицу включены и примеры реакции Виттига — Хорнера— Эммонса, проведенной в условиях ион-парной экстракции [15]. [c.284]

Трифенилфосфин, помимо того что он является широко используемым лигандом, применяют в синтезе олефинов по реакции Виттига. В этой реакции происходит образование алкилидентри-фенилфосфоранов при действии бутиллития или другого основания на четвертичную соль фосфония, например [c.593]

Те алкилиденфосфораны, которые не реагируют с амидной группировкой, можно также получать в растворе диметилформамида. Оказалось, что наиболее удобным основанием в этих реакциях является ацетиленид натрия [54, 55]. Поскольку многие фосфоние-вые соли легко получить в диметилформамиде, то реакцию Виттига можно провести, не выделяя четвертичной соли. [c.294]

Наиболее широко распространенный метод получения фосфониевых илидов — обработка соответствующей четвертичной соли фосфония подходящим основанием. Общность метода зависит от доступностп необходимых фосфониевых солей. [c.58]

Органические четвертичные аммониевые, сульфониевые, фосфоние-вые и оксониевые основания и их соли [c.170]

Из четвертичных солей фосфония, содержащих по соседству с фосфором по меньшей мере одну СИН-группу, при действии очень сильных оснований (СЫзЫ) получаются фосфинметилены, или метиленфосфо-раны, называемые иногда илидами фосфора [c.387]

Четвертичные соли фосфония, содержащие хотя бы один а-водород, при действии достаточно сильных оснований отщепляют молекулу НХ, образуя алкилиденфосфораны (фосфинметилены) (Виттиг) [c.390]