Фосфоний, основания

Образуются при обработке солей фосфония основаниями, например алкил- или арил-литием [c.244]

Соли фосфония образованы сильными основаниями (органическими щело- [c.569]

Под действием сильных оснований соли фосфония превращаются в фосфораны., или фосфониевые илиды. [c.696]

Поскольку фосфины являются хорошими нуклеофилами и слабыми основаниями, получение солей фосфония не осложняется реакцией элиминирования [c.139]

Сильнокислотные катиониты с сульфо- и фосфоно-группами вступают в реакцию катионного обмена с р-рами солей в нейтральной и кислой средах. Среднекислотные катиониты, содержащие, наир., группы фосфинистой к-ты, вступают в реакцию ионного обмена в нейтра.яьной среде лишь с катионами солей слабых к-т и сильных оснований, причем полнота обмена возрастает с возрастанием pH среды. Слабокислотные катиониты с карбоксильными и оксифенильными группами обменивают свои протоны на катионы солей в щелочных средах. Сильноосновные аниониты вступают в реакцию анионного обмена с р-рами солей в кислой, нейтральной и слабощелочной средах. Слабоосновные [c.434]

Столь же легко триалкилстибины присоединяют галоидные алкилы образующиеся при этом соли т е т р а а л к и л с т и б о и II я по своим свойствам близки к аналогичным соединениям фосфония и арсония. При действии окиси серебра они превращаются в гидроокиси тетраалкилстибония — сильные основания, отличающиеся высокой устойчивостью [c.182]

Развиваемый в последние годы метод межфазною катализа, основанный на использовании четвертичных солей аммония или фос-фония, позволяет проводить реакцию нуклеофильного замещения в несмешивающихся растворителях. В воде растворяют соль содержащую нуклеофил У", в органическом растворителе растворяют субстрат КХ. В отсутствие катализатора межфазного переноса субстрат и нуклео( )Ил не взаимодействуют. Катализаторы межфазного переноса — соли четвертичного аммония или фосфония р+Х [например, бензилтриэтилам.монийхлорид вH5 H2( 5H,,)зN+ l ]-содержат липофильные катионы и способны растворяться как в воде, так и в органическом растворителе. При добавлении в реакционную массу небольшого количества катализатора происходит реакция между солью 0"Х и растворенной в воде солью [c.96]

При проведении реакции Виттига альдегид или кетон обрабатывают илидом фосфора (называемым также фосфораном), и в результате образуется олефин [477]. Илиды фосфора, представляющие собой гибриды двух канонических форм, обычно получают при действии основания на соль фосфония последние, как правило, синтезируют из фосфина и алкилгалогенида (т. 2, реакция 10-45). [c.398]

Водородные соединения неметаллов характеризуются различным отношением к воде. Метан и силан в воде плохо растворимы. Аммиак и фосфин при растворении в воде образуют слабые основания — гидроксид аммоиия NH4OH и гидроксид фосфония РН4ОН. [c.330]

Фосфии я1 ляется Фосфин более слабое основание, чем аммиак. Так слабым основанием... как фосфор и водород имеют одинаковую электроотрицательность, связи Р—Н не поляризованы, в отличие от связей N —Н + в аммиаке. В результате атом фосфора обладает меньшими акцепторными свойствами по отношению к протону. Присоединяя протон, фосфин образует ион фосфония PHi . Например, он реагирует с иодоводородом [c.468]

Илнд фосфора, о котором мы расскажем более подробно в гл. 24, получают в две стадии. Первая стадия представляет собой реакцию замещения тппа S при действии фосфина (R3P) на алкилгалогенид с образованием соли фосфония па второй стадии образовавшаяся соль отдает протон основанию. Поскольку этот протон находится при атоме углерода, который был раньше связан с замещаемым атомом галогена, исходный алкилгалогенид может быть метилом, первичным или вторичным алкилом, но не третичным алкилом. Для того чтобы соль отдавала только один определенный протон, чаще всего берут трифенилфосфин ЦСвНа) ]. [c.183]

Самым простым способом получения илидов фосфора является депротонирование фосфониевых солей сильными основаниями. Соли фосфония в свою очередь получают взаимодействием триалкил- или Триарилфосфинов с алкилгалогепидамй [c.55]

Осн. метод получения Ф. разложение солей фосфония в присут. оснований В (щелочной металл, RLi, RONa, NaOH, NR3 и др.) [c.134]

Простейшие представители Ф. с.- соли фосфония [РН4] Х. Т.к. РНз представляет собой слабое основание, он образует соли только с сильными к-тами (напр., H IO4, НС1). Сухие соли при наф. диссоциируют на РН3 и НХ. Перхлораты фосфония при наф. разлагаются со взрывом. [c.142]

Карбобензилоксигруппа легко присоединяется к аминам при их обработке бензиловым эфиром хлоругольной кислоты в присутствии основания. Выше уже рассматривались два наиболее важных метода отщепления этой защитной группы (см. также [64]). Карбобензилоксигруппа может быть отщеплена также бромистым водородом в уксусной кислоте [120] при этом образуются бромистый бензил и бромгидрат амйна и выделяется двуокись углерода. Аналогичная реакция происходит при действии хлористого водорода [121] и иодистого водорода [122]. Отщепление карбобензилоксигруппы иодистым фосфонием [123] основано не на восстановительном расщеплении, как полагали раньше, а на сольволизе иодистым водородом [124] и, следовательно, аналогично действию бромистого или хлористого водорода. Другие ссылки на применение этих методов для удаления карбобензилоксигруппы приводятся в работах [2,3] (см. также статью на стр. 158). [c.210]

С галогеновисмутоводородными кислотами взаимодействуют аналогично основаниям галогениды фосфония, арсония, сти-бония, оксония, сульфония, селенония, иодония и др. В табл. 63 приведены данные о некоторых из полученных препаративным путем ониевых солей. [c.188]

При действии очень сильных оснований, таких как бутиллитий, фе-ниллитий, амид натрия или метилсульфинилкарбаиионы, четвертичные галогениды фосфония, имеющие в а-положении радикала связи С—Н, превращаются с отщеплением галогеноводорода в алкилиденфосфораны (фосфиналкилены, илиды фосфония) [c.533]

Строение гуанина было доказано Фишером следуюш,им образом 2,6,8-трихлорпурин (I) был переведен в 2,8-дихлор-6-оксипурин (VII), строение которого было определено на основании возможности превраш,ения его в гипоксантин. Затем из соединения VII обработкой спиртовым раствором аммиака при 150° был получен 2-амино-8-хлор-6-оксипурин (VIII). Восстановление соединения VIII иодистоводородной кислотой и иодистым фосфонием привело к гуанину. То, что при окислении гуанина хлорной водой образуется гуанидин, исключает возможность нахождения аминогруппы в положении 6 молекулы [c.151]

Получение олефинов из карбонильных соединений и алкилиденфосфоранов, приготовленных дегидрогалогенированием четвертичных солей фосфония под действием оснований (олефинирование) [c.117]

ВК-цеолиты получают кристаллизацией в гидротермальных условиях щелочных алюмокремнегелей, содержащих органическое вещество соли или основания тетраалкиламмония или фосфония, алифатические, алициклические или ароматические амины, алифатические спирты,. аминоспирты. [c.4]

Анионный рост осуществляется при Ц.-и. п. альдегидов, лактонов, виниловых мономеров с электроноакцепторными заместителями и малеинового ангидрида под действием оснований Льюиса (третичных аминов и фосфинов), илида фосфора и бетаинов. В результате инициирования трехвалентвый атом азота или фосфора переходит в четырехвалентный аммоний или фосфоний, напр. [c.426]

Соли фосфрния. Подобно аммиаку, фосфин представляет собой основание молекула РНз может присоединить к себе четвертый протон, обращаясь тем самым в ион фосфония РН4 . Но фосфин—основание крайне сЛ абое. -Поэтом,у, в отличие от аммиака, фосфин не может захватывать протон от воды и водный раствор фосфина не проявляет, в отличие от водного раствора ЫНз (нашатырного спирта), свойств щелочи. Даже в слабых кислотах шротоны связаны еще слишком прочно, чтобы фосфин смог их отрывать. Фосфин может отрывать протоны лишь от молекул самых сильных кислот. Образующиеся при этом положительно заряжённые ионы фосфония РН+4 электростатически связываются с ионаад кислотного остатка в соответствующую соль фосфония. [c.355]

К тому времени, когда межфазный катализ стал методом, в литературе были четко сформулированы принципы специфической сольватации. Огромная привлекательность метода межфазного катализа связана с тем, что этот метод является общим, мягким и каталитическим. Суть метода, в котором используются четвертичные аммониевые или фосфониевые соли в качестве катализаторов, заключается в следующем. Имеются две несмешивающиеся фазы. Одна из фаз (обычно водная) содержит источник соли, которая, как предполагается, будет выполнять функцию основания или нуклеофила. Вторая, органическая фаза содержит субстрат, который, как предполагается, будет реагировать с солью. Поскольку фаза, содержащая соль, не растворяется в субстратсодержащей фазе, в отсутствие межфазного явления не наблюдается никакой реакции [18]. К смеси добавляется межфазный катализатор. Обычно это галогенид или бисульфат четвертичного аммония или фосфония, в котором катион является липофильным. Липофильный катион обладает способностью растворяться как в водной, так и в органической фазах. Находясь в контакте с источником соли, рас-теоренным в воде, он обменивает ациоцы с избытком аниона [c.16]

Более 20 лет назад Виттиг [1] показал, что алкилзамещен-ные соли фосфония могут депротонироваться под действием сильных оснований, давая илиды фосфония, которые в свою очередь, реагируя с альдегидами и кетонами, образуют олефины и соответствующую окись фосфина. Последовательность превращений для реакции метилтрифенилфосфонийгалогенида с циклогексаноном в присутствии основания, в результате которой образуется метиленциклогексан, показана уравнениями (14.1) (14.3). [c.280]