Фосфониевые катионы

Хиральность некоторых молекул обусловлена хиральностью атома элемента, отличного от углерода. Так, например, известны хиральные аммониевые и фосфониевые катионы, в которых с центральным атомом азота или фосфора связаны четыре различных заместителя (рис. 39). [c.90]

Л. И. Антропов [8. 50] считает, что синергизм галогенид-ионов и органических катионов обусловлен изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами на поверхности металла. Отталкивательное взаимодействие, существующее, между одноименно заряженными органическими катионами в поверхностном слое, сменяет притягательное взаимодействие между гало-генид-анионами и органическими катионами при совместной адсорбции. Это приводит к упрочению связи и уплотнению адсорбционной пленки. По такому механизму, по мнению Л. И. Антропова, действуют смеси пиридиновых производных и галогенид-ионов. Подобная точка зрения на механизм действия фосфониевых катионов и иодид-ионов высказана в [42]. [c.42]

В [125] обнаружена корреляция между коэффициентом торможения коррозионного растрескивания и о-константами Гаммета для замещенных фосфониевых солей в серной кислоте. Наиболее эффективно замедляют коррозионное растрескивание производные фосфония с электроноакцепторными заместителями (рнс. 32). Это связано с тем, что электронная плотность от гетероатома фосфора смещается к заместителю, заряд гетероатома становится более положительным, в результате чего адсорбция молекул ингибитора на отрицательно заряженной, растянутой поверхности увеличивается, что приводит к торможению коррозионного растрескивания. Таким образом, фосфониевые катионы тормозят процесс растрескивания преимущественно за счет торможения коррозионного процесса в местах концентрации напряжений, а не за счет снижения наводороживания. Действительно, электронодонорные заместители более эффективно тормозят наводороживание напряженной стали, хотя время до растрескивания в их присутствии меньше, чем в случае электроноакцепторных заместителей. Последние в свою очередь очень слабо тормозят наводороживание, хотя время до растрескивания в их присутствии увеличивается по сравнению с электронодонорными заместителями. [c.68]

Сульфониевые или фосфониевые катионные полимеры могут быть получены, как продукты взаимодействия смесей сульфидов (например, диэтилсульфида или тиоди-зтанола) и кислот или фосфинов (например, триметил-фосфин) и кислот с полиэпоксидами. Такие пленкообразователи обычно модифицируют блокированными полиизоцианатами из этих пленкообразователей получаются светлые пленки [143]. [c.139]

Подобные соединения, содержащие в фосфониевом катионе алкил, оксиалкил, арилалкил, алкенил, бензил, нафтил, а в анионе галоген, нитрат, сульфат [330—332], могут быть использованы для дефолиации, уничтожения или регулирования роста растений, семян, луковиц. [c.222]

В основе процессов фазового переноса лежит каталитический эффект четвертичных ониевых солей или соединений тида краун-эфиров, которые переводят в органические растворы анионные нуклеофилы и основания, иначе в них нерастворимые. Растворимость ионных пар зависит от липофильной сольватации аммониевого или фосфониевого катионов или комплексов с краун-эфирами и связанных с ними анионов, которые (не учитывая небольших количеств воды) сравнительно мало соль-ватированы. Поскольку анионы удалены от заряда катиона и относительно свободны от сольватации, они весьма реакцион- носпособны. Их повышенная реа-кционная способность и растворимость в неполярной среде позволяет проводить с ними многочисленные реакции в органических растворителях при температурах, близких к комнатной. Известны оба процесса межфазного переноса — в системах жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза в первых обычно используют в качестве катализаторов соли четвертичных ионов, а во вторых — краун-эфиры или криптаты. Последние можно использовать а в двухфазных жидких системах, однако гораздо меньше известно примеров успешного катализа солями четвертичных ионов в системах жидкость — твердое вещество. В большинстве случаев, где в качестве межфазных катализаторов использовались амины, доказано (или можно предположить) образование in situ четвертичных солей аммония. [c.31]

В соединениях I и II гетероциклические системы плоские, тогда как в III б-членное фосфоринановое кольцо имеет конформацию полукресла. Длины связей Р —С, как и в ациклических фосфониевых катионах, сокращены, причем в случае соединения II [c.76]

Это вещество легко гидролизуется, нерастворимо в гексане и четыреххлористом углероде, но растворимо и достаточно стойко в метаноле. Замена лития другими катионами —К, [(СНз)4Ы] и [( eHs)3РСН3] — приводит, как и в случае других тетраарилборановых анионов , к образованию нерастворимых соединений, не имеющих четкой температуры плавления и разлагающихся в широком интервале температур. Если катион — литий, то разложение начинается около 100° С. Для разложения соединения, содержащего четвертичный фосфониевый катион, требуется температура выше 200° С. При действии на Li-производное фениллития с последующим прибавлением бромбензола — тетрафенилсилан не образуется. [c.232]

В V группе наиболее применимыми для катофорезных пленкообразователей являются аммониевые основания, так как они образуют покрытия с высокими защитными и физико-механическими свойствами [99—103]. Реакционная способность четвертичных фосфониевых катионов выше, чем аммониевых, но они более токсичны и значительно дороже аммониевых [104]. Арсониевые и сурьмониевые катионы еще более токсичны, поэтому практически неприменимы. [c.133]

Наиболее вероятно, что происходящее затем разложение протекает через присоединение карбоксильного иона к атому углерода карбонильной группы фосфониевого катиона с последующим отще- [c.146]

Реакции солей четвертичных фосфониев. Для того чтобы из четвертичных фосфониевых соединений можно было получить алкилиденфосфораны, в молекуле исходного соединения обязательно у одного из атомов углерода должен быть, по крайней мере, один атом водорода в а-положении к атому фосфора. Реакцию проводят в присутствии сильных оснований, которые вызывают отщеиление галоидоводородной кислоты путем отделения протона от фосфониевого катиона в результате обратимого процесса [c.306]

Направление превращений фосфорана (В) должно определяться как стабильностью образующихся фосфониевых катионов, так и стабильностью полифторарильного аниона. В работе [118] возрастание выхода продуктов алкилирования и уменьшение выхода продуктов фосфорилирования (при переходе от пентафторбензола к пентафторнитробензолу) связываются с понижением стабильности полифторарильного аниона. Образование продуктов восстановления всегда сопровождается продуктами алкилирования, что позволяет говорить о роли полифторарильного аниона в процессах алкилирования и восстановления. Проведение реакции с ис- [c.119]

Устойчивый фосфониевый катион [FP[N( 2Hb)2]3]+ вступает в реакцию с анионом фтора, давая гексаэтилтриамидодифторфос-форан. [c.120]

Если реализуется биполярный ион (III), в котором носитель анионного заряда (атом кислорода) непосредственно связан с боковой цепью фосфониевого катиона, то в дальнейшем следует ожидать протекания процесса дезалкилирования с образованием соединения (V). Однако ни в одном из изученных случаев при анализе реакционной смеси методом ПМР оно ие было обнаруя ено. В результате этих реакций получены лишь триэтилфосфат и соответствующий азин. Следовательно, либо в этом биполярном ионе анионный атом кислорода в силу пространственных [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология