Выделение метриола из водных растворов

Растворимость метриола в воде при комнатной температуре составляет 35 вес. %. Побочные продукты конденсации плохо растворимы в воде, но в водном растворе метриола растворимость их резко повышается, что затрудняет выделение метриола из реакционной смеси. [c.131]

Выделение метриола из водных растворов методом экстракции [c.131]

Ниже приводится материальный баланс процесса получения метриола с выделением его из водных растворов методом экстракции смесью дихлорэтана и изопропилового спирта (табл. 4). [c.144]

Выделение метриола из водных растворов продуктов реакции методом кристаллизации [c.146]

От водного раствора продуктов конденсации в вакууме при остаточном давлении 15—20 мм рт. ст. отгонялось 50—60% воды, отфильтровывался выпавший формиат кальция, и полученный раствор охлаждался ледяной водой при температуре +5 —Н 10° С выпадает 40—50% метриола от исходного его количества. Маточный раствор после первой кристаллизации охлаждался до +3— + 6° С, при этом происходило дополнительное выделение кристаллов (25—30%). Затем от маточного водного раствора отгонялось 50% воды, и проводились 3-я и 4-я кристаллизация с охлаждением нри 0°. Выделение кристаллов происходило соответственно при температурах +2--1-4° С и 0°. При двух последних кристаллизациях выделялось незначительное количество метриола. Было установлено, что оптимальной концентрацией метриола в растворе [c.147]

Выделение метриола из реакционной смеси производится экстракцией его из концентрированных водных растворов или дробной кристаллизацией. [c.152]

Применение едкого натра при получении метриола осложняет выделение его из реакционной смеси. Формиат натрия обладает большей растворимостью в водном растворе продуктов реакции, чем формиат кальция, поэтому при концентрировании водного раствора он не выделяется и удельный вес полученного раствора составляет 1,14—1,16, что не дает возможности использовать в качестве экстрагента смесь дихлорэтана с изопропиловым спиртом, имеющую тот же удельный вес — 1,16. В этом случае могут быть применены смеси толуола с изобутиловым спиртом (й = 0,84) либо трихлорэтилена с изопропиловым спиртом = 1,41), [c.183]

Основной трудностью процесса синтеза метриола является выделение его из реакционной смеси. Поэтому почти все исследования посвящены в основном разработке методов извлечения целевого продукта из водного раствора продуктов конденсации. [c.30]

Растворимость метриола в воде при комнатной температуре составляет 35 вес. %. Побочные продукты конденсации плохо растворимы в воде, но в водном растворе метриола растворимость их резко повыщается. Взаимная растворимость метриола и побочных продуктов конденсации затрудняет выделение его из реакционной смеси. [c.37]

ВЫДЕЛЕНИЕ МЕТРИОЛА ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ [29] [c.37]

От водного раствора продуктов конденсации при остаточном давлении 15—20 мм рт. ст. отгоняли 50—60% воды, отфильтровывали выпавший формиат кальция и полученный раствор охлаждали ледяной водой. При 5—10° С выпадает 40—50% метриола (к исходному). После первой кристаллизации при охлаждении маточного раствора до 3—6° С происходила дополнительная кристаллизация с выделением 25— 30% метриола. Затем от маточного водного раствора отгоняли 50% воды и проводили третью и четвертую кристаллизации соответственно при 2—4 и 0° С. При двух последних кристаллизациях выделялось незначительное количество метриола. [c.48]

Было установлено, что оптимальная концентрация метриола в растворе —29—36 вес.%, при этом выделяется 86% метриола от исходного содержания его в водном растворе. В остаточном растворе содержится метриола 15—17%, побочных продуктов 90—92%, формиата кальция 12—13% от содержания их в исходном водном растворе. Неполное выделение метриола объясняется частичным растворением его в побочных продуктах конденсации. [c.48]

I — формальдегид П — пропионовый альдегид /// — водный раствор NaOH V — продукты конденсации V — растворитель V — воздух VII — товарный метриол -VIH — кубовые продукты на сжигание IX — водный раствор формиата натрия на концентрирование и выделение товарного формиата натрия. [c.337]

По смехе синтеза метриола (рис. 71) [33] формальдегид (в виде обезметаноленного формалина), пропионовый альдегид и водный раствор едкого натра поступают в реактор ], где при 30—50°С происходит образование метриола. Продукты реакции направляются на экстракционную колонну 2, где происходит извлечение метриола смешанным растворителем этилацетат — изопропиловый спирт. Экстрактный раствор из верха экстрактора направляется в кристаллизатор 3, в котором при охлаждении выделяются кристаллы метриола. Пульпа из кристаллизатора подается на фильтр 4, из которого кристаллы поступают в осушитель 5, где подсушиваются в токе нагретого воздуха. Отфильтрованный растворитель из аппарата 4 направляется на ректификационную колонну 6, где экстрагент отделяется от высококипящих примесей. Рафинатный раствор из экстракционной колонны 2 подается на колонну 7, где в качестве погона отбирается экстрагент, а из куба — водный раствор формиата натрия, поступающий на выделение последнего, и далее на биоочистку. [c.215]

Так, для выделения метриола были проработаны оба метода экстракция с последующей кристаллизацией и дробная кристаллизация концентрированного водного раствора. Экстракция метриола, однако, протекает при неблагоприятных коэффициентах распределения (для растворителя дихлорэтан — изопропиловый спирт, он равен около 15—17) и является энергетически невыгодной операцией. Так, для извлечения 1 кг метриола из его водного раствора требуется испарить и охладить около 50 кг растворителя. Поэтому был разработан второй метод дробной кристаллизации. При этом водный раствор продуктов реакции концентрируется, при температурах от +10° до 0° методом дробной кристаллизации выделяется метриол (около 90%). [c.23]

Выбор растворителя для экстракции. Выделение метриола из реакционной смеси методом экстракции может быть осуществлено как из водного раствора продуктов конденсации, полученного после реакции, так и из сухого остатка, получаемого после отгонки от раствора воды. Оба метода были проверены в лаборатории и на укрупненной установке производительностью 10—12 кг в сутки. Проведенные исследования показали, что метриол, полученный [c.133]

Представлялось целесообразным применить другие методы выделения метриола из водных растворов. Для этого нами был исследован метод дробной его кристаллпзацин. [c.146]

Метриол, выделенный методом дробной кристаллизации, имеет температуру плавления 190—193° С и около 2—5% золы (табл. 6). Попытка улучшить качество продукта кристаллизацией метриола из менее концентрированных растворов не увенчалась успехом. При уменьшении концентрации метриола в водном растворе до 19 вес. % (в более разбавленных растворах кристаллизация метриола не идет) хотя и снижается содержание неорганических солей в полученном метриоле, последний все же требует дополнительной очистки. [c.149]

Следует отметить, что кристаллизация метриола из водных растворов, содержаш,их формиат кальция, идет значительно лучше, чем без него. Формиат кальция, очевидно, является отсаливаю-шилт агентом и способствует более полному выделению метриола при его кристаллизации. [c.149]

Оставшийся в водном растворе метриол может быть использован для получения эфира или выделен из раствора гидрированием продуктов с альдегидной функцией над скелетным Ni-кaтaлизa-тором с последующей кристаллизацией метриола из полученного раствора. [c.152]

Обширная патентная литература посвящена методам выделения многоатомных спиртов из реакционной смеси, содержащей спирт, органические побочные продукты конденсации и формиаты натрия или кальция. Выделение осуществляется экстракцией органическими растворителями либо из разбавленных или концентрированных водных растворов, либо из сухого остатка . В качестве растворителей используют органические вещества, растворимые в воде, ограниченно растворимые или несмешивающиеся с водой. В зависимости от применяемого растворителя в экстракт попадает некоторое количество формиата натрия или кальция. После отгонки растворителя получается спирт-сырец, из которого выделяют чистый спирт перекристаллизацией (в случае метриола и неопентилгликоля) или ректификацией (в случае этриола, триме-тилолизобутана и триметилолпентана). Для уменьшения количества формиата предлагается сочетать экстракцию с азеотропной отгонкой воды растворителями, обработку спирта-сырца неорганическими кислотами, экстракцию из водных растворов, насыщенных поваренной солью. [c.23]

При проведении процесса конденсации в спирто-водной среде (соотношение спирта и воды равно 1 1) выход метриола несколько ниже, чем в водной. При этом выделяется 70% формиата кальция от исходного содержания его вводном растворе, в то время как при конденсации в водной среде— 2—3%. Последнее обусловлено различной растворимостью формиата кальция в воде и в спирто-водной смеси (при 30° С в воде растворяется 14,3% формиата кальция, а в спирто-водной смеси при 36° С — только 0,7%). Как будет показано ниже, предварительное удаление формиата кальция нецелесообразно, так как, являясь отсаливающим реагентом, он облегчает выделение метриола из реакционной смеси. [c.36]

Из сопоставления полученных данных можно сделать вывод, что наиболее селективными экстрагентами являются — дихлорэтан с 12—13% изопропилового спирта и этилацетат с 2—4% этанола. Однако следует отдать предпочтение смеси этилацетат + этанол, учитывая коэффициент распределения метриола между водным раствором и растворителем, а также меньшую его токсичность. При использовании этого экстрагента содержание золы в выделенном метриоле составляет 0,15—0,2 вес. %. Это количество неорганических примесей оказалось возможным снизить до 0,03 вес. % путем дополнительной промывки экстракта водой, для чего в экстракционную колонну (выше точки ввода водного раствора) подают небольшое количество воды (10% от исходного водного раствора). Таким образом, используя в качестве экстрагента этилацетат с этанолом, можно получить метриол хорошего качества при относительно небольших тепловых затратах и простой схеме. На стр. 46 представлена принципиальная технологическая схема синтеза метриола указанным способом (схема I). [c.47]