Данные об энергиях разрыва связей

Решение. В этом случае воспользоваться следствиями из закона Гесса нельзя, так как в справочнике отсутствуют значения тепловых эффектов образования конечного продукта из простых веществ или сгорания его до высших окислов. Поэтому используем данные об энергиях разрыва связей, отнесенные к 1 кмоль. [c.56]

Теплоты образования радикалов, взятые из оригинальных работ, сопровождаются ссылками. Отсутствие ссылки указывает на то, что данная величина вычислена составителями справочника на основе данных об энергиях разрыва связей (см. табл. 2), теплотах образования атомов (см. табл. 4) и теплотах образования молекул [12, 13, 14, 15]. [c.136]

В книге на основе современных данных об энергии разрыва связей в углеводородах и кинетике элементарных радикальных реакций рассмотрены возможные механизмы и кинетика термических превращений углеводородов всех классов. Систематизированы литературные данные о термических превращениях угле- [c.2]

В первых двух главах книги приведены данные об энергии разрыва связей в молекулах углеводородов и кинетике элементарных радикальных реакций, являющиеся основой для рассмотрения механизма термических превращений углеводородов. В третьей главе кратко изложены теории термических превращений углеводородов и основы теории цепных неразветвленных процессов. Таким образом, главы I—III являются введением к основному материалу книги. [c.6]

Точность данных об энергии разрыва связей не превышает, как правило, 2 ккал моль, а в ряде случаев значительно ниже. Как видно из данных табл. 2, с точностью 1—6 ккал разница в энергиях разрыва связей R—R " и R —R" для самых различных радикалов постоянна. Исключением являются два случая, отмеченные в таблице звездочкой связь Н—Н и D h, h - h, — [c.12]

Поскольку точность данных об энергии разрыва связей не выше 2 ккал/моль, можно полагать, что энергия раскрытия двойной связи с образованием бирадикала в молекулах олефинов одинакова и составляет около 57 ккал/моль. [c.16]

Правило Поляни—Семенова и данные об энергиях разрыва связей в углеводородах дают возможность определить энергию активации элементарных реакций с точностью, равной порядку точности кинетических измерений. Гораздо труднее выбрать значения стерических коэффициентов элементарных реакций в этом случае ошибка может, по-видимому, достигать 2—3 порядков. [c.49]

При той же температуре и Р = 1000 атм это отношение уменьшится приблизительно в 400 раз (учитывая неидеальность тетрахлорэтилена). На основании анализа данных об энергиях разрыва связей С—С1 в различных соединениях высказано предположение [9], что разность энергий активации ( 1 — Е ) составляет не менее 15 ккал/ моль. Для этой минимальной разности при 350° С [c.300]

ДАННЫЕ ОБ ЭНЕРГИЯХ РАЗРЫВА СВЯЗЕЙ [c.16]

В табл. 6 и 7 приведены данные об энергиях разрыва связей в различных соединениях (по Шварцу). Эти данные получены непосредственно указанными выше методами или расчетным путем с использованием экспериментальных данных и термохимических данных о теплосодержании различных молекул. Значения энергий связи, помеченные в таблице вопросительным знаком, получены косвенным путем и поэтому ненадежны. [c.21]

Все приведенные выше значения вычислены на основе прямых данных об энергиях разрыва связей в соответствующих радикалах. Для радикала СН2 = СН достаточно достоверных экспериментальных данных об энергии разрыва связи СНз = = СН — X нет ни для одного X. В табл. 6 соответствующие значения стоят под знаком вопроса как полученные, повидимому, на основе косвенных соображений. Поэтому приведенная ниже табл. 14 не вполне надежна. [c.39]

До сих пор мы рассматривали только радикалы со свободной валентностью при атоме С и находили их активность относительно СНз в различных реакциях с молекулами. Есть ряд других радикалов, например, радикалы КНа, КОз со свободной валентностью при атоме N или радикалы ОН, НОа ВОа со свободной валентностью при атоме О и т. д. К сожалению, экспериментальные данные об энергиях разрыва связей ири образовании этих радикалов почти для всех них отсутствуют, и лишь для весьма немногих примеров удается установить эти величины из косвенных соотношений. В каждом таком ряде мы должны выбрать какой-либо радикал в качестве стандарт- [c.42]

Данные об энергиях разрыва связей представляют огромный познавательный интерес для теоретической химии, для теории строения. Эти данные являются количественной характеристикой взаимного влияния атомов, которое, как мы увидим ниже, довольно велико. Например, в то время как энергия разрыва связи С—Н в метане равна 101 ккал, в нормальном парафине с большим числом углеродных атомов энергия связи С—Н в группе СНд составляет 93.—94 ккал. Энергия отрыва атома И из группы СНа такого парафина составляет 88 ккал. Разрыв связи С—Н при третичном атоме парафинового углеводорода требует затраты 86 ккал. [c.35]

Однако, если даже принять, что количество реагирующей органической перекиси очень мало, порядка 0,1 мм, и сравнить скорости двух возможных процессов разветвления — распада перекиси и взаимодействия альдегида с кислородом,— принимая существующие данные об энергиях разрыва связей, то окажется, что оба процесса идут с одинаковыми скоростями. Действительно, будем исходить из того, что при окислении пропана (смесь СдН а -1- О2) при Т = 350 С и Рнач = 282 мм рт. ст. в момент достижения максимума скорости в смеси имеются Ъмм ацетальдегида и — 0,1 мм органической перекиси. Тогда, приняв, что энергия диссоциации перекиси по 0—0 связи (ВООН Вб 6Н (3)) порядка 40 ккал/молъ, [c.333]

Постоянство разности энергий связи Dr r" — Dr r" независимо от R"- позволяет по известным величинам энергии связи рассчитывать неизвестные. В табл. 2 приведены данные об энергии разрыва связи, взятые из [18] (отмечено индексом 1), и [17] (отмечено индексом 2), и разности в значениях энергии связи. [c.12]

Очень мало данных об энергиях разрыва связи в серо-, азот- и кислородорганических соединениях. Ниже приведены некоторые из них [c.20]

Данные об энергиях разрыва связей представляют огромный познавательный интерес для теоретической химии, для теории строения. Эти данные являются количественной характеристикой взаимного влияния атомов, которое, как мы увидим ниже, довольно велико. Например, в то время как энергия разрыва связи С — Н в метане равна 101 ккал, в нормальном парафине с большим числом углеродных атомов энергия связи С — Н в группе СНз составляет 93—94 ккал. Энергия отрыва атома Н из группы СН2 такого парафина составляет 88 ккал. Разрыв связи С — Н при третичном атоме парафинового углеводорода требует затраты 86 ккал. Энергия разрыва связи С — Н в СНдВг равна 95 ккал. В СН2ВГ2 энергия связи С — Н снижается до 88 ккал, а в СНБгд до 80 ккал. Снижение энергии связи в данном случае дает количественную характеристику влияния атомов брома на энергию разрыва связи. Интересно, что каждый атом брома снижает энергию разрыва связи С — Н почти [c.28]

Некоторые авторы [9] вообще считают невозможным образо-ва1ние осколков из спирта. Для подтверждения этого положения приводятся данные об энергии разрыва связей в молекуле спирта под действием никеля как катализатора. Отнятие молекулы водорода от атомов углерода по схеме [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология