Механизм термических превращений углеводородов

МЕХАНИЗМ ТЕРМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.173]

Таким образом, на основе данных глубокого изучения механизма термических превращений углеводородов парафинового ряда удалось получить уравнения скоростей их превращения, структурно подчиненные единой математической закономер-50. ности и отличающиеся одно от другого двумя параметрами Ким. Этот результат математически выражает взаимосвязь превращений углеводородов в процессе реак-зо ции тормозится распад парафина и одновременно ускоряется распад пропилена скорости образования продуктов тормозятся в той же мере, что и распад парафино- ю вого сырья. [c.140]

Данные о составе продуктов и кинетике термических превращений индивидуальных углеводородов, с одной стороны, и об энергии разрыва связей в молекулах углеводородов и кинетике элементарных реакций углеводородных радикалов — с другой, дают возможность достаточно детально анализировать механизм термических превращений углеводородов. Ценность такого анализа состоит в том, что на основании его можно переносить результаты, получаемые для углеводородов, термические превращения которых изучены, на углеводороды, превращения которых неизвестны. [c.6]

В первых двух главах книги приведены данные об энергии разрыва связей в молекулах углеводородов и кинетике элементарных радикальных реакций, являющиеся основой для рассмотрения механизма термических превращений углеводородов. В третьей главе кратко изложены теории термических превращений углеводородов и основы теории цепных неразветвленных процессов. Таким образом, главы I—III являются введением к основному материалу книги. [c.6]

В этом направлении должен оказаться весьма плодотворным следующий метод анализа механизма термических превращений углеводородов. Для каждого образующегося радикала существует ограниченное число возможных элементарных реакций. Сопоставляя вероятность протекания этих реакций, можно выбрать наиболее быстрый путь превращения радикала. Совокупность наиболее вероятных реакций радикалов дает механизм процесса и при знании кинетических констант элементарных реакций — его кинетику. [c.48]

Химизм и механизм термических превращений углеводородов различного строения [c.160]

Модель описывает радикально-цепной механизм термического превращения углеводородов. [c.196]

Модель справедлива при описании радикально-цепного механизма термического превращения углеводородов. [c.241]

Однако применительно к термическим превращениям углеводородов температура процесса влияет не только на время, необходимое для достижения заданной глубины, но и сильно изменяет состав продуктов. Во-первых, может существенно измениться механизм первичной реакции, во-вторых— направление и доля вторичных реакций. [c.94]

Количественное рассмотрение отдельных радикальных реакций позволяет перейти к построению механизма или модели термических превращений углеводородов и определить их важнейшие кинетические характеристики (гл. VII). [c.8]

M a г a p H Л P. 3. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов. М., Химия , 1970. 224 с. [c.253]

Мага рил Р. 3. Механизм н кинетика гомогенных термических превращений углеводородов. М., Химия , 1970. [c.350]

Радикально-цепной механизм термических превращений алканов был-предложен американским химиком Ф. Райсом (1934 г.). Большое значение в создании теоретических основ высокотемпературных реакций углеводородов имела разработанная академиком Н. Н. Семеновым общая теория цепных реакций (1958 г.). [c.300]

Детонационная стойкость. Возможность детонации в двигателе, как отмечено выше, в значительной степени определяется химическим составом применяемого топлива. Для бензинов нефтяного происхождения — в первую очередь от их углеводородного состава. В условиях камеры сгорания в период подготовки рабочей смеси к сгоранию углеводороды, находясь в паровой фазе, подвергаются сложным химическим изменениям. Главную роль в этих изменениях, по-видимому, играют окислительные реакции многостадийного характера с цепным механизмом. Важное значение в кинетике таких превращений принадлежит активным промежуточным продуктам, получающимся в ходе реакций. Следует отметить, что температурные условия в камерах сгорания двигателей таковы, что протекают и чисто термические превращения углеводородов с образованием свободных радикалов, разного рода осколков молекул, свободного углерода и других продуктов. [c.103]

В отличие от реакций термических превращений углеводородов процессы их окисления изучены в меньшей степени. Основные проблемы окисления углеводородов были достаточно полно охарактеризованы В. Я. Штерном [104] Главной задачей, стоящей перед изучением окисления углеводородов, является химическая конкретизация установленного для этого процесса кинетического механизма — цепной реакции с вырожденным разветвлением. Такая химическая конкретизация, естественно, предполагает установление природы всех веществ, участвующих в ходе изучаемого превращения, не только стабильных, но и лабильных свободных радикалов и атомов. Слабое еще развите химии свободных радикалов делает такую задачу сложной и трудной. Общее положение здесь может быть охарактеризовано уже одним тем фактом, что констатирование прямыми химическими и физическими методами свободных радикалов, особенно в системах, содержащих свободный кислород, до сих пор является еще не решенной проблемой, даже в случае эксперимента с несложной смесью и низких температурах и давлениях.. . Включаемые вра- [c.70]

В книге изложены некоторые термодинамические и кинетические методы решения задач количественной кинетики, рассмотрено их применение для расчета констант равновесия и скорости основных типов радикальных реакций, играющих важную роль в крекинге, полимеризации, окислении и других раднкально-цепных превращениях, даны примеры использо вания кинетических и термодинамических данных для выяснения механизма термических превращений углеводородов. [c.2]

Р, 3. Магарил, Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов, Изд. Химия , 1970, стр. 80. [c.223]

I Совершенно очевидно, что при температуре порядка 600° С и нор-Чйальном давлении механизм термического превращения олефинов имеет совершенно другой характер, чем при температуре 350—400° С и высоком давлении. При дальнейшем повышении температуры реакции содержание ароматических углеводородов еще больше увеличивается за счет уменьшения содержания остальных классов углеводородов. [c.121]

Следует отметить, что учет иммобилизационной способности асфальтеновых агрегатов позволяет дополнить теоретические представления по экспериментальным дан-нымдругих авторов. Так, например, в работах [148,149] в процессе пиролиза асфальтенов в токе гелия при непрерывном подъеме температуры со скоростью 25°С/мин определялось количество выделяемых жидких углеводородов. Показано, что выделение последних характеризуется экстремальной зависимостью. Начало выделения углеводородов происходит при 300-350° С, затем до 410-430°С скорость их выделения повышается, после чего снижается до полного прекращения при 550-600°С. Предлагаемый авторами вариант теоретического обоснования повышения выхода углеводородов заключается в предположении отрыва периферических алифатических и циклоалифатических фрагментов молекул и гетероатомных функциональных групп, вплоть до образования голоядерных ароматических молекуле 3-4 конденсированными ароматическими кольцами. Не подвергая сомнению возможность протекания реакций термической деструкции при повышении температуры, следует заметить, однако, что предложенный вариант механизма термических превращений не позволяет обосновать экстремальный характер зависимости выхода углеводородов. Более полное обоснование механизма термических превращений асфальтенов в данном случае можно связать с конформационными превращениями асфальтеновых агрегатов в процессе их нагрева, выделением при этом жидких углеводородов, иммобилизованных в межчастичном пространстве, при несомненном расщеплении длинных боковых радикалов и их отрыве от основного ядра агре гативной комбинации. Указанные процессы в конечном итоге приводят к уплотнению агрегативных комбинаций с образованием карбеновых и карбоидных структур. [c.134]

Механизм и кинетика реакций термических превращений углеводородов, являющихся фрггментами асфальтеновых и смоляных молекул, достаточно подробно описаны у Мага-рила, [41, 44]. Результаты проведенного нами комплексного термографического исследования позволили предположить основные закономерности термических превращений асфальтенов [36, 40, 42, 99] [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология