Концентрирование ионов ионита

Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион-ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно рассчитать по измерению разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весьма существенными, особенно для растворов сильных электролитов. Для концентрированных растворов сильных электролитов последний метод иногда приводит к не имеющим физического смысла значениям а> 1. [c.20]

Современные теории растворов электролитов объясняют аномальную электрическую проводимость образованием в концентрированных растворах ионных ассоциатов. В некоторой области концентраций в растворе происходит образование электронейтральных группировок ионов типа Н--, уменьшающих электрическую проводимость. [c.446]

Подействуйте по отдельности на растворы, содержащие ионы Ре2+ и Р +, раствором пероксида водорода. Какие свойства — окислительные или восстановительные — проявляет пероксид водорода Рассчитайте ЭДС возможных реакций. Проведите эксперименты при различных концентрациях реагирующих веществ, например на разбавленные растворы Ре или Ре подействуйте концентрированным раствором пероксида водорода и, наоборот, на концентрированные растворы ионов железа подействуйте разбавленным раствором пероксида водорода. Влияет ли концентрация веществ на направление реакции Исследуйте также влияние среды раствора на прохождение изучаемых реакций. [c.276]

Работа концентрационного элемента состоит в том, что металл, погруженный в более разбавленный раствор, посылает свои ионы в раствор и, таким образом, растворяется на электроде, опущенном в более концентрированный раствор, ионы из раствора разряжаются. Таким образом, происходит выравнивание концентрации ионов в обоих электролитах, и элемент работает до тех пор, пока концентрация ионов не станет одинаковой у обоих электродов. С термодинамических представлений электрический ток вырабатывается концентрационным элементом за счет стремления системы перейти в состояние с равномерным распределением молекул и ионов во всех ее частях, т.е. в состояние с максимальной энтропией. [c.272]

С увеличением валентности ионов ионная сила возрастает быстрее, чем моляльность. Это значит, что при одинаковой моляльной концентрации растворы многовалентных электролитов ведут себя как значительно более концентрированные. [c.57]

Получение аналитических концентратов. Для этого используют катиониты и аниониты. Основное условие эффективности концентрирования — поглощение ионов с максимально возможной величиной Ка и их элюирование при Ка 0. В таких условиях из большого объема раствора удается поглотить определяемые ионы на колонках небольших размеров, а затем элюировать поглощенные ионы небольшим объемом соответствующего реагента. При удачном выборе условий поглощения и элюирования одновременно с концентрированием определяемого элемента возможно его отделение от мешающих ионов. [c.205]

Цель работы концентрирование на ионите микроколичеств меди из сильно разбавленного раствора и определение ее количественного содержания. [c.232]

В концентрационном элементе (ХУ1.6) ионы 2п2+ и диффундируют из более крепкого раствора в более слабый, т. е. справа налево. Но подвижность 8642 больше, чем ионов цинка. Следовательно, они уйдут вперед и на границе появится разность потенциалов, которая замедляет движение ЗО и ускоряет, 20 + (т. е. в дальнейшем ионы будут двигаться с одинаковой средней скоростью). При работе элемента электроны во внешней цепи должны переноситься слева направо. Следовательно, внутри элемента отрицательные заряды (ионы 504 ) должны переходить справа налево, т. е. из более концентрированного в менее концентрированный раствор. Ионы цинка будут передвигаться в обратном направлении, т. е. из менее в более концентрированный раствор. [c.376]

Положительный знак будет иметь электрод, погруженный в раствор большей концентрации, так как для выхода в более концентрированный раствор ионы металла будут затрачивать большую работу. Разность потенциалов такого элемента [c.270]

Химический состав среды, т. е. ее кислотный, основный или нейтральный характер, является определяющим фактором коррозионного процесса. От концентрации водородных и гидроксильных ионов, ионов растворимых солей, растворенного кислорода зависит течение катодной и анодной реакций и растворимость продуктов коррозии. С увеличением концентрации загрязнений -окружающей среды коррозионное разрушение обычно ускоряется. Однако известны случаи, когда в концентрированных растворах коррозия происходит медленно, а в разбавленных — быстро. [c.20]

Следует отметить, что хотя переход от разбавленных растворов к концентрированным при ионном обмене должен привести к внутридиффузионному процессу и при регенерации ионитов следовало бы ожидать независимости скорости процесса от скорости фильтрования раствора. Однако опыт показывает, что некоторое влияние скорости фильтрования на регенерацию катионита остается даже при применении 4—6 н растворов кислот и щелочей. [c.218]

Как метод концентрирования хроматографию применяют сравнительно редко. Исключение составляет ионообменная хроматография, которая весьма удобна для выделения и абсолютного концентрирования определяемых ионов путем перевода из большого объема раствора в малый, а также хроматография на хелатных (комплексообразующих) сорбентах, отличающаяся высокой эффективностью и избирательностью извлечения ионов металлов. Такими способами концентрируют, например, микроколичества металлов при их определении в природных или сточных водах. Для аналогичных целей в органическом анализе широко применяют сорбцию на гидрофобных сорбентах. Ионный обмен, осуществляемый в статических условиях (без направленного движения жидкой и твердой фаз относительно друг друга), часто превосходит ионообменную хроматографию в качестве метода концентрирования. [c.78]

Определение нитрата в свежей дождевой воде. Концентрирование пробы ионным обменом [2858]. [c.242]

Напомним, что эффект Доннана приводит к вытеснению одноименно заряженных ионов подложки из зоны заряженной поверхности и концентрированию здесь ионов с противоположным знаком заряда. Перераспределение ионов обусловливает появление доннановского потенциала 11 ). Для пленки, состоящей из положительно заряженных поверхностно-активных ионов 5+, можно записать [c.145]

Для выделения и концентрирования следов ионов металлов одним из наиболее широко используемых способов является связывание иона металла в нейтральный хелатный комплекс, обладающий высокой устойчивостью и большими размерами. Как уже было показано в гл. V, такие соединения хорошо растворяются в неполярных растворителях и не растворяются з воде. Поэтому в качестве реагентов для экстракции ионов металлов обычно используют полидентатные лиганды, которые в водном растворе частично диссоциированы до анионов, образующих нейтральные комплексы с ионами металлов — комплексообразова-телями. Полученные комплексы экстрагируются органическими растворителями со сравнительно низкой полярностью, например, бензолом, тетрахлорметаном, хлороформом и др. [c.405]

Для устранения мешающих влияний и концентрирования цианид-ионов в малом объеме жидкости в описываемых ниже методах предлагается предварительно отгонять цианиды в виде синильной кислоты и поглощать ее едкой щелочью. Возможны два варианта отгонки а) с добавлением реагентов, которые удерживают в перегонной колбе все нетоксичные цианиды и способствуют превращению токсичных цианидов в отгоняемую синильную кислоту, и [c.215]

Если сродство какой-либо группы ионов к ионообменнику намного выше, чем сродство других присутствующих в растворе ионов, можно добиться выделения и концентрирования одних ионов на фоне значительных количеств других ионов. [c.486]

Методика предусматривает концентрирование сульфат-ионов на анионите АВ-17 в карбонатной форме, элюирование и титрование раствором ВаСЬ с ортаниловым К и пригодна для анализа вод, содержащих сульфаты на уровне п мкг/л. [c.29]

Ионы 2п++ и 50г" диффундируют через границу раздела. Скорости движения катиона и аниона не одинаковы, следовательно, и диффузия ионов и протекает с различной скоростью. Скорость диффузии можно считать пропорциональной подвижности ионов. Ион цинка обладает меньшей подвижностью, чем ион 504 " (подвижность иона цинка равна 46, а иона ЗОг 67,9). Поэтому через поверхность раздела растворов проходит в единицу времени по направлению к раствору с меньшей концентрацией больше ионов 304 , чем ионов В растворе с меньшей концентрацией появляется избыток анионов, раствор заряжается отрицательно. Более концентрированный [c.298]

Для уменьшения миграции полярографические исследования обычно проводят в концентрированных электролитах , ионы которых при заданном напряжении не принимают участия в электродной реакции. Образованный этими ионами противоположно заряженный плотный слой экранирует электрическое поле электрода, исключая его влияние на движение восстанавливающихся ионов. [c.10]

В этом случае следует либо применить -предварительное концентрирование определяемого иона, либо сменить метод анализа. [c.60]

Это можно представить себе более наглядно, введя понятие диффузионного потенциала. Рассмотрим границу растворов соляной кислоты различной концентрации, залитых в полуэлемен-ты электрохимической ячейки. Химический потенциал разбавленного раствора ниже, чем потенциал граничашего с ним концентрированного раствора. Поэтому ионы водорода и хлора из концентрированного раствора под действием разности химических потенциалов диффундируют в более разбавленный раствор (химический потенциал этих ионов примерно одинаков). Однако-подвижность ионов водорода более высокая, чем подвижность ионов хлора. Ионы водорода как бы спешат и создают в более разбавленном растворе избыток положительных зарядов,, т. е. электрическое поле. Это поле выравнивает скорость переноса ионов, ионы водорода тормозятся этим полем, а движение хлорид-ионов ускоряется. [c.319]

Естественно, что тепловой эффект такой реакции равен нулю. Движущей силой в элементе является разность концентраций. При работе такого элемента медный электрод растворяется в менее концентрированном растворе, а в более концентрированном растворе ионы меди, разряжаясь, внедряются в металл. Это приводит к вьфавниванию концентраций, за счет чего и возникает электрическая энергия. Работа процесса, связанная с выравниванием концентраций (активностей), равна [c.337]

В концентрированных растворах сильных электролитов расстояния между ионами могут быть настолько малы, что возможно непосредственное сближение двух ионов противоположного заряда и образование ионной пары, если кинетическая энергия теплового движения недостаточна для преодоления сил взаимного притяжения ионов. Ионная пара в некоторых отношениях подобна недиссоцнирующей молекуле. Содержание ионных пар изменяется в зависимости от концентрации электролита от десятых долей процента до нескольких процентов в очень концентрированных растворах. [c.287]

Все сказанное выше о сольватации ионов относится к очень разбавленным растворам. При переходе к растворам средних и высоких концентраций картина взаимодействий значительно усложняется. Здесь на взаимодействие ионов в растворителем накладывается их взаимодействие друг с другом. При небольших концентрациях электролита оно проявляется в образовании около ионов ионных атмосфер из ионов противоположного знака. В более концентрированных растворах образуются ассоциаты из сольватированных ионов — ионные пары, тройники и др. Наконец, в очень концентрированных растворах растворителя не хватает для формирования сольватных оболочек и ионы десольватированы. В связи с этим К. П. Мищенко и А. М. Сухотиным в 1953 г. было введено понятие о границе полной сольватации — той концентрации раствора, когда растворителя еще достаточно для образования первых сольватных сфер. Переход через границу полной сольватации ведет к резкому изменению многих свойств растворов. [c.285]

Э д. с. в таких элементах возникает за счет работы выравнивания и концентраций в обоих растворах. Электрод, погруженный в более Аразбавленный раствор, посылает в него ионы серебра и заряжается при этом отрицательно, а на электроде, погруженном в более концентрированный раствор, ионы серебра осаждаются, заряжая его положительно, т. е. на обоих электродах идут самопроизвольно процессы в направлении выравнивания концентраций. Для электродных потенциалов, согласно уравнению (20а), получаются выражения [c.261]

Часто свойства ионитов объясняются на основании представлений о доннановском равновесии. По теории Доннана, ионит рассматривают как мембрану, разделяющую два раствора (внешний и внутренний) и непроницаемую по крайней мере для одного вида ионов одного из растворов. Внутренний раствор обычно более концентрированный. Обмен ионов между двумя растворами происходит до установления мембранного равновесия. Термодинамическим условием равновесия является равенство произведений концентрации катионов и анионов по обе стороны мембраны. Так, для диффузии Na l через мембрану условием равновесия будет [Na] "] [С1 ] = [Na j f lf], где индексы I и 2 относятся к растворам по обе стороны мембраны. Однако в присутствии аниона А функциональной группы, неспособного к диффузии через мембрану, концентрация Na l по обе стороны мембраны различается и меньше там, где присутствуют осмотически неактивные анионы матрицы. Поверхность зерна ионита можно рассматривать как мембрану, непроницае- [c.147]

Аналитическое применение ионообменных процессов чрезвычайно разнообразно. Они используются в качественном и количественном анализе как вспомогательные операции в самых различных целях для концентрирования определяемых ионов, для удаления мешающих ионов, для разделения смеси как одноименно, так и разноименно заряженных ионов, для определения общего солесодержа-ния в растворах электролитов, для отделения катионов, образующих амфотерные гидроксиды, для выделения примесей и получения химически чистых препаратов при исследовании строения и прочности комплексных соединений, для отделения неэлектролитов от электролитов, или наоборот, и т, д. [c.139]

Так, например, можно провести концентрирование микропримесей ионов свинца(П) в сульфате стронция (коллектор) вследствие изоморфного замещения ионов стронция ионами свинца РЬ в осадке сульфата стронция. [c.238]

ЭЛЕКТРОДИАЛИЗ, метод разделения ионизированных соед. под действием электродвижущей силы, создаваемой в р-ре по обе стороны разделяющей его мембраны (М.). Использ. неселективные М., проницаемые для любых ионов (для отделения электролитов от неэлектролитов), и селективные, проницаемые только для катионов или только для анионов (для обессоливания р-ров электролитов или фракционирования ионов). Аппараты с селективными М. (см. рис.) состоят из ряда камер, по к-рым под давл. перемещаются р-ры электролитов. В крайних камерах расположены электроды. При прохождении электрич. тока через пакет М. катионы перемещаются к катоду, анионы — к аноду. Поскольку катионообменные М. пропускают только катионы, а анионообменные — только анионы, камеры поочередно обогащаются и обедняются электролитом. В результате исходный р-р электролита удается разделить на два потока— обессоленный и концентрированный. Разделение ионов с одинаковым знаком заряда происходит в результате различия между скоростями их переноса через М. [c.696]

Предварительное концентрирование бромид-ионов с применением методов осаждения п адсорбции позволяет значительно повысить чувствительность их определения в различных смесях. Концентрирование в растворах осуществляют соосаждением с Ag l [26, 650], электрохимическим выделением [45, 46] и ионным обменом с применением анионообменной бумаги [392] или гранулированных амфолитов [398]. Ионообменные методы особенно удобны в гидрохимическом анализе. [c.52]

Из рассмотрения уравнений (1) и (2) становится очевидно, что при равновесии концентрации ионов калия и хлора в фазе мембраны сильно отличаются друг от друга, если концентрация фиксироБанного иона в мембране велика, например в случае мембран, изготовленных из синтетических ионитов. Поскольку числа переноса ионов в системе зависят как от их относительных концентраций, так и от их подвижностей, в фазе мембраны число переноса более концентрированного иона (иона калия в приведенном выше случае) будет значительно превышать эту же величину в растворе электролита. Если [А ] велика, [С1 ] будет относительно небольшой и число переноса иона хлора будет почти равно нулю. Следовательно, эта мембрана является в сильной степени селективно проницаемой для катионов, в нашем случае — для иона калия. Если активность внешнего раствора (а ) велика, концентрация ионов хлора в фазе мембраны будет большая, несмотря на высокую концентрацию фиксированного иона [А ]. Этот эффект увеличивает число переноса ионов хлора и снижает селективную проницаемость по отношению к катионам. При снижении концентрации электролита селективная проницаемость приближается к теоретическому максимуму для идеальной мембраны. Однако в каждом электролитическом процессе концентрации ионов имеют вполне огцутимые величины, и поэтому полная селективная проницаемость является идеализированной ситуацией, представляющей небольшой интерес для практики. К ней, можно приблизиться при умеренных концентрациях электролитов, если применять мембраны с высокой обменной емкостью или, что то же, с высокой концентрацией фиксированного иона. [c.149]

Как следует из рис. 28, кривые зависимости Г от для La l и LaiNOg) сходны между собой, но заметно отклоняются от аналогичных кривых для воды. Кривые для La(NOg) лежат несколько выше кривых для ЬаС1з,Это опять указьшает на то, что в этих концентрированных растворах ион-водные комплексы слабо зависят от аниона. [c.289]

Почти всегда при концентрировании искомого иона тем или иным способом в концентрате находятся и другие ионы. Надо полагать, что в большинстве случаев ни один ион нельзя сразу, путем одного процесса концентрирования отделить от ряда других ионов. Обычно проводят выделение группы ионов, как показано ниже. Часто в исследуемом объекте необходимо определить порознь несколько разных ионов, находящихся в очень малых количествах понятно, что и здесь требуется не только выделить эти ионы из большого объема растворителя, в котором они находятся, но и отделить друг от друга. Решение этой задачи осуществляется систематическим ходом концентрирования 1 , т. е. многократным переосаждением искомого иона с разными носителями или повторным экстрагированием и реэкстрагированием и т. п. Желательно, чтобы при каждой операции искомый ион соосаждался или экстрагировался (вообще [c.95]

Регенерационное концентрирование, очистка и обмен — примеры ионообменных процессов, при которых сначала данный ион из одного раствора сорбируется ионообменной смолой, а затем десорбируется в другой раствор. Если сорбируется ион целевого продукта, то это пример регенерации и концентрирования, если ион представляет собой нежелательную примесь, то это пример процесса очистки раствора. При обмене существо процесса заключается в превращении одной соли в другую, например, гидроокиси кальция в гидроокись натрия. Когда концентрация ионов, которые должны быть превращены в другую форму (например, кальциевый и магниевый ионы, находящиеся в воде, в натриевый или водородаый ионы), составляет несколько частей на десять тысяч, целесообразно проектирование аппаратов с неподвижным слоем смолы, продолжительность рабочего цикла или загрузочного периода которых будет много часов или даже несколько суток, а длительность регенерации не превысит 2 ч, С другой стороны, в более сложных сорбционно-десорбционных процессах, с относительно высокими концентрациями веществ и более сложной регенерацией или десорбцией, за несколькими минутами загрузочного периода может следовать многочасовая регенерация, В этом случае, чтобы обеспечить непрерывный процесс, потребовалась бы большая батарея аппаратов с огромным объемом смолы. Значительные капиталовложения в сочетании с высокими издержками производства часто делают такие процессы экономически нецелесообразными. [c.138]