Альдольная конденсация при гидроформилировании

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Эта реакция была открыта в 1938 г. [116] и превратилась в исключительно важный промышленный процесс. Однако альдегиды редко находят прямое применение их обычно гидрируют до спиртов (in situ или на отдельной стадии), применяемых в качестве растворителей или промежуточных веществ при получении пластификаторов и моющих средств. Основные промышленные продукты — бутанол-1 и 2-этилгексанол-1 — получают из пропена путем гидроформилирования его до бутаналя, за которым следует прямое гидрирование или альдольная конденсация с последующим гидрированием [схема (6.136)]. [c.237]

Обычный процесс гидроформилирования приводит к превращению олефина С в спирты С +1. В том случае, когда высшие олефины труднодоступны, более удобно получать высшие спирты из низших олефинов с помощью процесса альдокс , в котором из олефина С образуются спирты Сгп+г- Этот процесс отличается в сущности лишь тем, что в нем используют кобальтовый катализатор, модифицированный органической солью цинка или другим соединением металла, катализирующим альдольную конденсацию первоначально образующихся альдегидов, в результате чего, например, пропилен превращается в 2-этилгексанол-1. Реакции гидроформилирования и конденсации можно проводить в общем реакторе. [c.182]

Более новые способы синтеза 2-этилгексанола состоят в совмещении оксосинтеза масляных альдегидов с альдольной конденсацией и дегидратацией (альдокс-процесс), когда к карбонилам кобальта добавляют щелочь, катализирующую две последние реакции. Предложен и другой процесс, совмещающий гидроформилирование, альдольную конденсацию, дегидратацию и гидрирование. Это удается осуществить в присутствии щелочи и при катализе карбонилами кобальта, модифицированными трибутилфосфином. [c.562]

Применительно к этой схеме нами разработан способ получения 2-этилгексанола альдольной конденсацией масляного альдегида в 2-этилгексеналь непосредственно в продукте гидроформилирования пропилена на том же катализаторе [2]. После конденсации предусмотрено выделение широкой димерной фракции, в состав которой кроме синтезированного 2-этилгексеналя входит значительная часть побочных продуктов реакции гидроформилирования 2-этилгексаналь, бутилформиаты, бутилбутираты, масляные кислоты, ацетали масляных альдегидов и бутиловых спиртов и другие высоко-кинящие продукты [3]. [c.130]

Этилгексанол. Все методы производства 2-этилгексанола основаны на альдольной конденсации н-масляного альдегида в 2-этилгексеналь и гидрировании последнего на различных катализаторах. Различие в методах основано на способах получения н-масляного альдегида (альдолизацией ацетальдегида или гидроформилированием пропилена). [c.393]

В нашей стране во ВНИИНефтехиме разработана так называемая солевая схема синтеза 2-этилгексанола, заключающаяся в том, -что стадии гидроформилирования пропилена и альдольной конденсации полученного -масляного альдегида осуществляются в присутствии одной каталитической системы — солей кобальта. Это существенно упрощает процесс получения 2-ЭГ, так как отпадает необходимость выделения н-масляного альдегида. [c.395]

Пример. Производительность установки по 2-этилгексанолу, получаемому из пропилена, составляет 3800 кг/ч. Селективность по н-масляному альдегиду на стадиях альдольной конденсации и гидрирования равна 54%. Определить массовый расход пропилена на входе в реакторы гидроформилирования, если степень его конверсии равна 84%, селективность по масляным альдегидам 85,8%, а массовая доля к-масляного альдегида в смеси 76%. [c.115]

Гидроформилирование часто сопровождается последующими и параллельными реакциями. В качестве последующих реакций, наряду с уже упоминавщимися реакциями альдольной конденсации и образования ацеталей, иногда наблюдаются реакция Тищенко, олиго- или полимеризация. Гидрирование альдегидов в спирты в условиях гидроформилирования будет подробно рассмотрено далее. [c.65]

Однако в условиях гидроформилирования скорость реакции альдольной конденсации имеет первый порядок по альдегиду [c.86]