Определение основности с помощью измерения давления пара

Б. Определение основности с помощью измерения давления пара. [c.284]

Исследование рассматриваемых здесь систем часто проводилось с помощью измерения давления пара (см. [137[). Многие работы были посвящены вопросу строения комплексов, образующихся в бинарных и тройных системах [25, 26, 28, 30, 31, 51, 104, 105]. Чтобы ответить на этот вопрос, получали диаграммы зависимости давления пара от состава бинарной или тройной системы. Однако непосредственное определение константы закона Генри также позволяет определить основность ненасыщенных углеводородов. [c.288]

В этом разделе в качестве иллюстрации приводится установка, сконструированная на основе указанных выше принципов, для изучения восстановления окиси никеля водородом. Речь идет об одном варианте конструкции (установка № 5), изображенной ранее на рис. 4.9. На рис. 4.13 дан общий вид этой установки. Сам аппарат, т. е. реактор, циркуляционный насос, ловушки, манометр и трубки с циркулирующим газом, находится в части установки, нагретой до определенной постоянной температуры. Такая конструкция позволяет избежать конденсации воды во всем приборе, за исключением специально предназначенных для этой цели ловушек, с помощью которых можно поддержать постоянным давление паров воды в установке в интервале 0—20 см рт. ст. Принцип работы установки можно понять из схематически изображенных на рис. 4.14 основных узлов конструкции. Несмотря на явные преимущества применения в большинстве случаев статических рециркуляционных аппаратов, каждый раз необходимо тщательно исследовать характеристики установки. Рециркуляция должна быть настолько быстрой, насколько это возможно. Однако насосы, обычно используемые в лабораториях, обладают небольшой мощностью. Поэтому сначала необходимо убедиться в том, что они обеспечивают хорошую работу прибора. С другой стороны, слишком большая величина дебита может находиться в противоречии с требованием достаточно быстрого установления термического равновесия в реакторе или измерительном устройстве, особенно в тех случаях, когда теплоемкость жидкости или газа велика. Применение хрупких или нестабильных измерительных устройств, как, например, ячеек для измерения теплопроводности, также может ограничивать интенсивность рециркуляции. Таким образом, при создании установки необходимо идти на компромиссы между различными, противоречащими друг другу требованиями. [c.118]

Рассмотрим основные факторы, влияющие на точность определения давления насыщенных паров и теплот сублимации веществ с помощью эффузионного метода и пути повышения точности измерений. Наличие эффузионного отверстия является причиной возникновения молекулярного потока от донышка камеры к отверстию, что может служить источником ошибок в определении Р , величина которого зависит от параметров камеры и пара. Оценивать эту ошибку целесообразно, по-видимому, в каждом конкретном случае отдельно. [c.345]

Расчет жидкофазно,го равновесия в процессе экстракции связан с общей теорией растворов. Современное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойства только некоторых ТИЛОВ растворов. В основном же свойства растворов изучаются с помощью экспериментальных методов с целью получения эмпирических зависимостей. Определение свойств растворов, необходимых для расчета равновесия, в частности, составов растворов, выполняется в форме различных корреляций коэффициентов активностей от физических свойств системы. Коэффициенты активности вводятся для хдрактеристики отклонения свойств данного реального раствора от идеального, подчиняющегося закону Рауля. Только очень разбавленные растворы приближаются по свойствам к идеальным растворам. В более концентрированных растворах наблюдаются отклонения, которые тем больше, чем выше концентрация. Причины отклонений от законов идеальных растворов хорошо понятны только для одной группы соединений — сильных электролитов. Теория сильных электролитов позволяет вычислить активность из основных свойств ионов. Для остальных соединений активности определяются эмпирически путем измерения давления пара или осмотического давления растворов. Необходимо отметить, что изменение распределения извлекаемого вещества (веществ) при установлении общего равновесия в жидкофазной системе вызывается изменением коэффициентов активности экстрагирующего соединения или соединений в обеих фазах. Существенное изменение коэффициентов активности, однако, может быть вызвано и. химическим взаимодействием компонентов. Весьма часто системы, которые необходимо разделять, представляют собой либо соли, либо основания, а сам процесс разделения является процессом хемосорбции, протекающим в диффузионной области. Таким образом, при расчете равновесия в двухфазной системе жидкость — жидкость необходимо [c.149]

ВЫСОКИХ температурах. Пятый вирпальный коэффициент, как предсказано, должен быть отрицательным при температурах выше критической температуры Гкр, однако пока не проводились достаточно точные измерения для определения значений Е. Только для водорода, гелия и неона были проведены измерения при достаточно высоких приведенных температурах с целью экспериментального определения максимума В. Максимумы и отрицательные значения С и О почти никогда не наблюдались экспериментально. Первое отрицательное значение С для неполярных газов было получено в 1966 г. (СН4 и СгНе) [35] и для простого полярного газа в 1964 г. (С(СНз)зС ) [36]. Более ранние работы с водяным паром [37] и с метанолом и этанолом, т. е. с веществами, молекулы которых имеют сильные водородные связи, показали, что коэффициенты С и, возможно, О имеют отрицательные значения. Было сделано предположение, что в парах спиртов основное значение имеют димеры и тетрамеры [38, 39]. Это можно объяснить с помощью фиг. 1.2. Отрицательные значения С и В наблюдаются при температурах гораздо ниже критической, а при этих температурах максимальное давление в опыте не превышает давления насыщенного пара. Это давление обычно не очень высокое, поэтому вклад в сжимаемость за счет С и О очень мал и не может быть легко измерен. [c.20]