Присоединение арильных групп

Бейкер подкрепляет свою аргументацию результатами измерений основности, но основности тиоловых сложных эфиров очень близки к основностям соответствующих кислородсодержащих сложных эфиров, несмотря на то что карбонильные частоты являются более низкими. Такой подход не дает однозначного решения при выборе между двумя альтернативными резонансными формами. Беллами [38] указывал, что основность определяется доступностью неподеленной пары электронов атома кислорода и что эти электроны не обязательно затрагиваются при эффектах делокализации, в которых принимают участие я-электроны кратной связи. Более вероятно, что доминирует механизм, включающий резонанс с неподеленной парой электронов атома серы [хотя бы уже потому, что присоединение арильной группы к атому серы приводит к увеличению Л СО так же, как это происходит в случае КО-эфиров (К — арил)]. Так как в последнем случае увеличение происходит вследствие эффекта конкуренции между циклом и карбонильной группой за неподеленную пару электронов атома кислорода, то представляется вероятным, что аналогичная схема резонанса имеет место и в случае тиоловых сложных эфиров. [c.189]

При реакции арилирования по Меервейну в общем может образоваться два продукта, из которых один получается в результате замещения атома водорода у 3-углеродного атома непредельного соединения на арильную группу, а другой — в результате присоединения арильной группы и атома хлора по двойной связи. Было бы полезно иметь возможность предсказывать, какое вещество образуется в результате данной реакции и какие экспериментальные условия могли бы благоприятствовать образованию того или другого продукта реакции. (Во многих случаях знать это и не очень важно, так как продукт реакции присоединения обычно можно превратить в продукт замещения путем дегидрогалогенирования третичным амином или более сильным основанием, таким, как, например, едкое кали.) [c.218]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ АРИЛЬНЫХ ГРУПП [c.108]

Присоединение арильных групп Юд [c.109]

Интересные явления обнаруживаются в обратимости реакций, включающих в себя присоединение арильной группы к соединениям, содержащим сопряженные двойные связи. [c.458]

Как и с олефиновыми углеводородами, присоединение арильных групп к двойной связи может быть осуществлено реакцией непредельных карбоновых кислот с ароматическими соединениями в присутствии хлористого алюминия. За исключением реакций, выполненных с олеиновой кислотой, сообщения о таких реакциях с другими кислотами кратки и противоречивы. Большая доля путаницы в отношении идентичности продуктов реакции, несомненно, обязана тому факту, что арил замещенные кислоты вообще представляют собой масла. Мало известно относительно ориентировки входящей ариловой группы. [c.470]

Присоединение арильных групп к соединениям, в которых олефиновая группа сопряжена с карбонильной группой, как оказалось, является [c.481]

Далее Кельщ предполагает, что роль соли окисной меди заключается в отрыве одного электрона от радикала, образующегося при присоединении арильной группы. При этом остается катион, к которому впоследствии может присоединиться галоген или ацетат-ион [c.177]

Второй пример реакции такого же типа относится к присоединению двух арильных групп арилхромового реагента к ацетиленовой связи. Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты и трифенилхром в тетрагидрофуране взаимодействуют экзотермически, образуя цис-диметилдифенилмалеат. цис-Строе-ние продукта указывает на жесткую связь и-электронной системы ацетилена с хромом во время стереоспецифического присоединения арильных групп. В этом случае циклической конденсации ацетилена не наблюдалось. [c.480]

Если облучать -линондиазиды в присутствии ароматических углеводородов, то происходит присоединение арильных групп к ароматическому ядру н образуются п-оксидифспилы. [c.310]

Области частот поглощения фосфонатов и фосфинатов также приведены в табл. 6.3. Можно видеть, что эти значения частот подчиняются той же общей схеме изменений, что и частоты фосфатов. Введение арильных групп при атомах кислорода приводит к более высоким частотам, чем введение алкильных групп, а введение группы ОН при атоме углерода в а-положении вновь вызывает уменьшение Р=0 вследствие образования водородной связи. Присоединение арильной группы непосредственно к атому фосфора также приводит к увеличению частоты по сравнению с алкилзаме-щенными соединениями, что указывает на отсутствие сопряжения. Частота колебаний Р=0 реагирует на несколько более сильный индукционный эффект арильного кольца. Аналогичный результат был получен при замещении винильной группой [50]. (В последнем случае наблюдается небольшое уменьшение частоты валентных колебаний С=С, которое авторы отнесли к эффекту сопряжения, но более вероятно, что оно вызвано малой электроотрицательностью атома фосфора, рядом с которым при этом оказывается двойная связь.) [c.222]

Арилированйе непредельных соединений галоидными солями диазония в присутствии солей меди в качестве катализатора было открыто Гансом Меервейном [1, 2]. Эта реакция носит название реакции Меервейна, и ее не следует путать с реакцией восстановления Меервейна — Понндорфа—Верлея или с перегруппировкой Вагнера — Меервейна. Реакция арилирования Меервейна протекает лучше всего в тех случаях, когда двойная углерод-углеродная связь активирована электроноакцепторной группой 2, как, например, карбонильной, циано- или арильной группой. Конечный результат этой реакции состоит в присоединении арильной группы соли диазония к атому углерода, находящемуся в р-положении по отношению к активирующей группе, или путем замещения р-водородного атома, или путем присоединения Аг и С1 по двойной связ . [c.199]