Б Физико-химические методы определения точки эквивалентности в процессе титрования

Методы установления точек эквивалентности. Установление (фиксирование) конечной точки титрования или точки эквивалентности представляет собой важнейшую операцию титриметрического метода анализа, так как от точности определения точки эквивалентности зависит точность результатов анализа. С ычно конец титрования устанавливают по изменению окраски титруемого раствора или индикатора, вводимого в начале или в процессе титрования. Применяют также безындикаторные методы, основанные на использовании специальных приборов, позволяющих судить об изменениях,, которые происход ят в титруемом растворе в процессе титрования. Такие методы называют физико-химическими, или инструментальными, методами определения точек эквивалентности. Они основаны на измерении электропроводности, величин потенциалов, оптической плотности и других физико-химических параметров титруемых растворов, которые резко изменяются в точке эквивалентности. [c.45]

Помимо индикаторного способа определения точки эквивалентности, который применяют при титровании в методах нейтрализации, иодометрии, осаждения и т. п., существуют и другие способы определения, основанные на наблюдении свойств раствора, резко изменяющихся в момент эквивалентности. Большое значение имеют так называемые физико-химические методы определения точки эквивалентности, основанные на измерении при помощи специальных приборов некоторых физико-химических свойств растворов (например, электропроводности), которые меняются в процессе титрования постепенно, а в момент эквивалентности— резко. К этим методам относятся кондуктометр ический, высокочастотный, потенциометрический, амперометрический и некоторые другие методы титрования. [c.267]

Б ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОЧКИ ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ В ПРОЦЕССЕ ТИТРОВАНИЯ [c.267]

Физико-химические методы определения точки эквивалентности. Способы определения точек эквиналентности с помощью индикаторов не являются единственными. Существуют и другие, так называемые физикохимические методы определения точки эквивалентности. Во многих случаях применение индикаторов в процессе объемно-аналитических определений оказывается невозможным по разным причинам. Трудно или практически невозможно наблюдать изменение окраски индикатора в окрашенных или мутных растворах. В других случаях, например при титровании слабых и очень слабых кислот и оснований, индикаторы оказываются бесполезными, так как с их помощью невозможно достичь требуемой точности определения. Наконец, для многих объемно-аналитических определений еще не найдены требуемые индикаторы. Это в особенности относится к случаям дифференцированного (раздельного) титрования смесей разнообразных кислот или оснований. [c.327]

При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]