конфигурация и константа диссоциации также

Оптическая спектроскопия с успехом используется при решении вопросов количественного и качественного анализа, структурно-группового анализа, изучения внутри- и межмолекулярных взаимодействий, конфигурации молекул, а также исследования различных видов изомерии. Она применяется, в частности, при изучении кинетики химических реакций, определении констант диссоциации кислот и оснований и т. д. [c.123]

Такие константы равновесия, как константы кислотности, зависят от температуры исходя из соответствующих температурных коэффициентов, можно определить два термодинамических фактора, определяющих равновесие,— изменение энтальпии и энтропии. В большинстве известные константы диссоциации кислот определены с применением воды в качестве растворителя и при температуре 25 °С. Таким образом, за исключением немногих случаев, в настоящее время термодинамический анализ провести нельзя, поскольку имеется слишком мало данных для общего сравнения отдельных структурных эффектов, от которых зависит константа равновесия. Поэтому в дальнейшем будут сравниваться только константы диссоциации кислот, т. е. различия в величинах свободной энергии. В принципе следует ожидать, что структурные изменения вблизи от места переноса протона должны оказывать влияние на изменение как энтальпии, так и энтропии, тогда как структурные изменения вдали от места переноса протона должны заметно влиять только на изменение энтальпии. Это связано с тем, что изменение энтропии зависит главным образом от изменения конфигурации в результате реакции за счет сольватной оболочки, а также с тем, что сольватация носит локальный характер и зависит от сил ближнего действия. [c.913]

Мы увидим, что -конфигурация электронной оболочки Т1 + легко переходит в 5-конфигурацию, и Оргел уже ранее допускал, что именно поэтому ТР+ легко должен давать линейные комплексы [104, 163]. Следовательно, весьма вероятно, что ионы Т1(0Н)2 также присутствуют в растворе. Подтверждением этому служит величина логарифма константы кислотной диссоциации, которая (в соответствии с [148]) для вторичной диссоциации в случае катиона равна Кг = —1,49, т. е. ненамного меньше К. [c.131]

Величина ДОзл зависит от ионной силы раствора. Повышение ионной силы приводит к ослаблению электростатических взаимодействий в полимерной цепи вследствие частичного экранирования зарядов и, следовательно, к уменьшению АОэл и увеличению эффективной константы диссоциации поликислоты. В результате кривая титрования полиэлектролита приближается к кривой титрования низкомолекулярного аналога. Однако эти кривые никогда не совпадают, поскольку даже при весьма высокой ионной силе раствора взаимодействия между ближайшими по цепи заряженными группами не экранируются полностью. На кривую титрования существенно влияет также строение полиэлектролитной цепи, в частности конфигурации звеньев, а также конформация, принимаемая ею в растворе. Изменение степени полимеризации (при достаточно больших Р) не влияет на Ар7((а), так как электростатическое взаимодействие в достаточно длинной цепи определяется не суммарным зарядом макромолекулы, а его линейной плотностью на полиионе. [c.118]

Лисси (1962) выделил компоненты этой смеси и установил их конфигурацию. Были также сняты и> ультрафиолетовые спектры и определены кажущиеся константы диссоциации в монометиловом эфире этиленгликоля (Симон, 1958) для этих кислот и соответствующих ди-кислот — производных нафталина и тетралина. [c.468]

Индикаторы представляют собой слабые основания или кислоты, меняющие свою окраску при образовании соли благодаря изменению их электронной конфигурации и вследствие этого специфической способности поглоищть свет. Сила оснований или кислот относительна и лишь в первом приближении не зависит от природы растворителя. Так, в неводных растворах величина рК индикаторов различного типа заряда и различной структуры может отличаться от их величины рК в водной среде. Благодаря образованию ассо-[щатов константа диссоциации и степень основности зависят от природы растворителя и в некоторых случаях также от кон1Щнтрации вегцества. Образование солей по-разному влияет на изменение цвета индикатора [292, 389, 464]. Из вышеизложенного следует, что для точности определений вещество, применяемое для установки титра, и анализируемое вещество должны иметь примерно одинаковую ионную силу. [c.185]

Осуществите последовательно дегидробромирование, бромирование, снова дегидробромирование и гидратацию по Кучерову. 277. б) Продукт присоединения 1 моля брома имеет /лранс-конфигурацию. 289. Гидратацией по Кучерову и последующим озонолизом полученного ненасыщенного кетона. 290. Изопропилацети-лен. 302. Галоформную реакцию дают карбонильные соединения строения Н—СО—СНз, а также спирты типа R—СИОН—СНд, где К = Н, алкил. 307. См. [4], I, стр. 48—56 [9], стр. 96—110. 308. См. [4], I, стр. 48—56 [9], стр. 96— 100. 309. Наиболее удобным для различия соединений (а) и (б) является метод ЯМР-спектроскопии. 315. Основность — сродство к протону, нуклеофильность — способность образовывать связи с электрофильным атомом углерода. Основность обычно измеряется константой диссоциации данного основания в воде, нуклеофильность — реакционнЬй способностью в реакциях 5д,2 с бромистым метилом [c.189]

То же можно сказать о выводах из изучения физических свойств. Когда кольца малы и, следовательно, относительно жестки, связь изучаемого свойства с конфигурацией ясна и можно получить надежные результаты. Например [11], константа диссоциации цис-циклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты по первому водороду равна рКа 3,33, а транс-изомер имеет рКа 3,65 по второму водороду р/<"а6,47 для цмс-изомера и 6,15 для /пранс-изомера. Можно ожидать, что, поскольку функциональные группы в цис-шомере расположены ближе, чем в транс-изомере, ц с-дикислота будет более сильной, а кислотность соответствующего моноаниона более низкой. Это можно было бы использовать для определения конфигурации кислот. В случае циклопен-тан-1,2-дикарбоновой кислоты положение уже не столь ясно, так как хотя рКг транс-кислоты (5,91) меньше, чем цис (6,51), р/(1 также меньше у транс-кислоты (3,89 по сравнению с 4,38). Для циклогексан-1,2-дикарбоновых кислот необходимо принимать в расчет неплоскую форму кольца они будут рассмотрены в гл. 8. [c.184]

Предлагаемая читателю книга представляет собой сводку молекулярных констант газообразных неорганических соединений, являющуюся во многом результатом исследований последних лет. Сюда включены данные о конфигурациях молекул (а также ионов и радикалов, образующихся в газовой фазе), межъядер-ных расстояниях, частотах колебаний, энергиях диссоциации или теплотах образования молекул. [c.3]

В химии высоких температур вещество существует в виде газа, состоящего из отдельных молекул, димеров, молекулярных комплексов, в виде частиц, нестабильных с химической точки зрения при обычных условиях, но обладающих глубоким минимумом на поверхности потенциальной энергии. Физико-химические свойства этих веществ, их взаимодействие чрезвычайно интересны, но трудно поддаются экспериментальному изучению в условиях высоких температур. Между тем направление реакции и химическое равновесие, а также теплофизические характеристики газообразных неорганических веществ могут быть рассчитаны методами статистической физики на основе знания молекулярных постоянных. В связи с этим в последние два десятилетия идет интенсивное экспериментальное исследование молекулярных констант и термодинамических свойств газообразных неорганических соединений как у нас в Советском Союзе, так и за рубежом. Предлагаемая читателю книга представляет собой сводку молекулярных констант газообразных неорганических соединений, являющуюся во многом результатом исследований последних лет. Сюда включены данные о конфигурациях молекул, межъядерных расстояниях, частотах колебаний, энергиях диссоциации или теплотах образования более 1400 молекул. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология