Теоретические кривые титрования

Рис. 7.5. Теоретические кривые титрования сильной кислоты (НС1) сильным основанием (NaOH) при различных концентрациях кислоты и основания

Рис. 43. Теоретические кривые титрования ДНК.

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ КРИВЫЕ ТИТРОВАНИЯ [c.179]

Изменение потенциала, активности и концентрации веществ в процессе титрования. В методе потенциометрической индикации к.т.т. для оценки ожидаемой величины скачка потенциала и составления теоретической кривой титрования нет необходимости вести расчет исходя из активностей потенциалопределяющих веществ. Для правильного представления хода кривой титрования вполне достаточно подставить в уравнение Нернста концентрации реагирующих веществ. Действительно, задача потенциометрического метода титрования заключается в прослеживании изменения электродного потенциала с изменением концентрации титруемого вещества в процессе прибавления титранта равномерными небольшими порциями (обычно по 0,1 мл, а иногда даже каплями в зависимости от величины [c.61]

Рис. 14.5. Теоретические кривые титрования 0,00100 М раствора ионов кадмия раствором ЭДТА при pH = 9, Равновесные концентрации аммиака 0,1000 М (кривая 1) и 0,0100 М (кривая 2)

Из расчета теоретических кривых титрования следует, что в зависимости от значения (р Со+р ь) процесс титрования смесей кислот с солями протекает следующим образом (р/Са+ +р/Сг,)с12 — сначала реагирует кислота, затем вытесняется слабое основание из его соли (рКа+Р ь) >16 — реакция вытеснения слабого основания из соли предшествует реакции взаимодействия кислоты с титрантом (р/Са+р/Сь) = 12-=-1б— обе реакции протекают параллельно, дифференцированное титрование невозможно. [c.107]

Пристли [7, с. 194] успешно титровал растворы (1/60-м.), содержащие один из следующих металлов кальций, никель, медь, кадмий, цинк, барий, серебро, кобальт (III), хром ОН), алюминий, магний, бериллий и растворы церия (IV) и олова (IV) концентрацией (1/120-м.). За исключением результатов анализа серебра, магния и бериллия точность определения содержания элементов составила 1% от теоретического. Кривые титрования имели обычную для экзотермических и эндотермических реакций форму. Теплота образования большинства хелатов относительно низкая (только. хе-лат свинец— ЕОТА имеет теплоту образования, приближающуюся к теплоте нейтрализации сильной кисло- [c.82]

Б потенциометрическом титровании для оценки ожидаемой величины скачка потенциала и построения теоретической кривой титрования при расчете по уравнению (1а) вместо активности потенциалопределяющих веществ можно использовать их концентрации. При этом получают достаточно правильную картину хода титрования без заметного изменения величины скачка потенциала и, следовательно, положения точки эквивалентности. [c.39]

Графическое изображение зависимости концентрации определяемого компонента А или пропорционального ей свойства системы от количества прибавленного титранта называют кривой титрования. Для каждого отдельного случая титрования такая зависимость может быть рассчитана и построена соответствующая кривая титрования, называемая теоретической кривой титрования. На оси абсцисс обычно откладывают объем добавленного титранта. Если на оси ординат откладывать равновесную концентрацию или интенсивность пропорционального ей свойства системы, получают линейную кривую титрования. Если на оси ординат откладывать не абсолютные значения указанных выше величин, а их логарифм — получают логарифмическую кривую титрования. Иногда удобнее откладывать отношение объема добавленного титранта — 1/ к объему титранта, соответствующего моменту эквивалентности — I/, (на кривой — точка эквивалентности — ТЭ) [c.179]

Типичный вид теоретических кривых титрования представлен на рис. 12.1. Функции, представленные на рисунках, характерны областью вблизи точки эквивалентности, т. е. вблизи такого момента титрования, когда к раствору определяемого компонента А прилито эквивалентное количество титранта В — У,. [c.179]

Кривая титрования для кислотно-основной реакции является графическим изображением зависимости pH от объема прибавленного титранта. Такая кривая может быть построена при рассмотрении соответствующего кислотно-основного равновесия методами, описанными в этой главе. Теоретические кривые титрования важны, так как они дают информацию о возможности осуществления титрования, а также помогают выбрать подходящий индикатор для определения конечной точки титрования. [c.137]

Кривая титрования уксусной кислоты раствором гидроксида натрия. Построим теоретическую кривую титрования 25,00 мл 0,1000 F раствора уксусной кислоты 0,1000 F раствором гидроксида натрия. [c.142]

Многие слабые основания можно определять титрованием стандартным раствором сильной кислоты. Представителями этой группы соединений являются аммиак, пиперидин, этаноламин и триэтиламин, равно как цианиды, бораты и фенолят-анионы. В принципе построение теоретической кривой титрования для систем слабое основание — сильная кислота требует таких же расчетов, что и для титрования слабой кислоты сильным основанием. На рис. 4-7 изображена кривая титрования [c.145]

В литературе часто сообщается о значительных корреляциях параметров (г,/>0,9), особенно в работах по спектрофотометрии 5, 11, 12]. Причина этого состоит в большем или меньшем перекрывании электронных спектров поглощения, что при уточнении молярных коэффициентов погашения приводит к попарной корреляции параметров. Следовательно, в любой программе по нелинейному методу наименьших квадратов на последней итерации вместе со стандартными отклонениями параметров следует вычислять коэффициенты корреляции с тем, чтобы выявить любую недостаточность в данных, определяющих параметры. При исследовании равновесия, зависимого от pH в растворе [И], рекомендуется графически изображать теоретическую кривую титрования с соответствующими вычисленными значениями параметров, причем эта процедура должна быть выполнена после каждого очередного изменения параметров. Уточнение коррелируемых параметров часто приводит к таким кривым титрования, которые сильно отличаются от наилучшей вычисленной кривой при данной концентрации лиганда. Такая процедура указывает, при какой концентрации лиганда и/или длине волны необходимы дополнительные данные для лучшего определения системы. Подобный подход позволяет уменьшить коэффициенты корреляции, что улучшает сходимость итераций к минимуму. При сильной корреляции параметров поверхность параметров имеет форму пологого оврага, поэтому уменьшение коэффициентов корреляции улучшает ситуацию. [c.94]

На рис. 32 приведены теоретические кривые титрования полиглутаминовой кислоты, рассчитанные Зиммом и Райсом [ ] по формулам (10.9), (10.10) и (10.16), причем как уже указывалось, учитывалось электростатическое взаимодействие ионизованных групп с четырьмя соседями с каждой стороны. Кривые сопоставлены с экспериментальными данными, полученными Вада ) в водных растворах КаС с различной ионной силой. Входящая в теорию константа равновесия 5 для незаряженных групп подбирались так, чтобы получить наилучшее согласие с опытом (5=1,114), а параметр кооперативности а взят из экспериментальных данных по переходам спираль —клубок поли-7-бензил-1-глу- [c.342]

Теоретические кривые титрования, вычисленные по приведенным выше уравнениям, представлены на рис. 43. Из рисунка видно, что кривые титрования фактически распадаются на две части а = 0 при значениях pH, недостаточных для инициирования перехода спираль — клубок (х > 1), и а = [c.380]

Из-за высокой стабильности хелатных комплексов титрование ионов металла комплексообразователями может быть очень точным методом анализа. Вычисление теоретических кривых титрования с использованием условных констант устойчивости подобно другим расчетам процессов титрования, обсужденным в предыдущих главах. [c.329]

На рис. 289 показаны идеальные кривые г ЦЕ). Теоретические кривые титрования показаны, на следующих рисунках. На рис. 290 кривая 1 — потенциометрическое титрование при нулевой силе тока с одним индикаторным электродом на рис. 291 кривая 2 — потенциометрическое титрование при нулевой силе тока с двумя различными индикаторными электродами на рис, 292 — потенцио- [c.480]

Разработка методик количественного потенциометрического и визуального индикаторного титрования веществ кислотно-основного характера и их смесей в различных растворителях путем экспериментального поиска оптимальных условий — длительный и трудоемкий процесс. Поэтому теоретические способы прогнозирования представляют несомненный интерес. Это прогнозирование может быть осуществлено путем построения теоретических кривых титрования [1, 2,4, 7, 9—13], на основе ОШК и потенциалов полунейтрализации [15—17], исходя из показателя титрования и расчета ошибок Роллера [17, 18], по индексу крутизны кривой в точке эквивалентности [4], расчетом относительной ошибки титрования [19], на основании условных констант устойчивости кислот или оснований, а также констант равновесия обратных реакций [14, 20], исходя из полулогарифмических кривых титрования [7, 21], путем расчета скачков потенциала вблизи точки эквивалентности [22]. Все описанные методы прогнозирования имеют определенные ограничения, так как в их основу положены математические описания, имеющие некоторые упрощения. [c.6]

Рассчитать и начертить теоретическую кривую титрования 25,00 мл 0,05000 Р раствора муравьиной кислоты 0,1000 Р раствором гидроксида натрия. Отметьте нз кривой точки, которые соответствуют 0 10,00 12,45 12,50 13,00 и 20,00 мл добавленного титранта. Какой кислотно-основной индикатор следует выбрать для этого титрования Почему Какова будет погрешность титрования в процентах к истинному значению, если в качестве индикатора использовать метиловой оранжевый Каковз будет погрешность титрования в процентах к истинному значению, если использовать в качестве индикатора фенолфталеин [c.153]

На рис. 9.5, а представлена кривая титрования соляной кислоты гидроксидом натрия. Она почти точно воспроизводит теоретическую кривую титрования сильной кислоты сильным основанием. Как видно, в точке эквивалентности происходит резкий скачок ЭДС, вызванный резким изменением потенциала индикаторного электрода. По этому скачку можно определить точку [c.206]

Теоретическая кривая титрования будет несколько отличаться от экспериментальной, поскольку мы не можем рассчитать потенциал жидкостного соединения. [c.455]

Кривые титрования смесей. Если анализируемая проба содержит более одного реагирующего вещества, при потенциометрическом титровании часто обнаруживают несколько конечных точек. Наглядным примером служит титрование смеси галогенидов раствором нитрата серебра. На рис. 8-3 (гл. 8) представлена теоретическая кривая титрования смеси хлорида и иодида. Поскольку величина измеряемого потенциала прямо пропорциональна отрицательному логарифму концентрации ионов серебра, экспериментальная кривая потенциометрического титрования должна иметь ту же форму, хотя масштаб по ординате должен быть другим. [c.455]

Построение теоретической. кривой титрования для окислительно-восстановительного процесса было рассмотрено в гл. 15. В каждом из рассмотренных там примеров электродный потенциал, определяемый отношением концентраций окисленной и восстановленной форм каждого из реагирующих вешеств, находили как функцию объема титранта. Эти кривые можно продублировать экспериментально (они опять могут быть смещены относительно ординаты из-за влияния ионной силы), если имеется индикаторный электрод, чувствительный по крайней мере к одному из веществ, участвующих в реакции. Такие электроды имеются для большинства реагентов, описанных в гл. 16. [c.457]

Графическим представлением хода титрования является кривая титрования. Этот термин можно применять в двух различных случаях. В общем смысле кривая титрования является функциональной зависимостью между логарифмом концентрации одного из реагентов и количеством, добавленного титранта или пропорциональной этому количеству степенью оттитрованности [, значения которой изменяются от О до 1 в эквивалентной точке и ббльших значений при дальнейшем добавлении титранта. В практическом смысле под понятием кривой титрования обычно подразумевается график зависимости измеренной величины (функции концентрации) от объема добавленного титранта или степени оттитрованности. Если измеренная величина точно пропорциональна логарифму концентрации, чтс имеет место, например, при потенциометрическом титровании, то практическая кривая титрования идентична теоретической. В других случаях практическая кривая титрования, представляющая собой, например, график изменения поглощения излучения (спектрофотометрическое титрование), электропроводности (кондуктометрическое титрование) или силы тока (амперометрическое титрование), отличается по форме от теоретической кривой титрования. [c.163]

Теоретические кривые титрования Гильдебрандта. Рисунок из его статьи, 1913 г. [c.234]

Для построения теоретических кривых титрования необходимо вычислить значения удельной электропроводности раствора в процессе титрования по уравнению (32). При решении этого уравнения нужно знать равновесные концентрации всех ионов, находящихся в растворе при титровании, и значения их эквивалентных электропроводностей. Хотя определение этих величин связано в ряде случаев с большими трудностями, их можно преодолеть, используя математический аппарат. Достоверность полученных результатов может быть проверена экспериментальным путем. Таким образом, можно установить влияние некоторых допущений, которые могут иметь место при расчетах. В качестве критериев применимости методов могут служить величины, которые обусловливают значения равновесных концентраций ионов в процессе химических взаимодействий, а также подвижности ионов. [c.38]

Слецовательно, эти три кислоты могут быть оттитрованы раз-цельно и теоретически кривая титрования цолжна иметь три скачка и три точки эквивалентности. [c.84]

На рис. 57 представлена теоретическая кривая титрования смеси РЬ++ и Ва++ раствором КгСгОд при Е = —1,0 в. При титровании последовательно происходят две реакции [c.179]

Используя значения р/Са, полученные в задаче 3, постройте теоретическую кривую титрования, изображающую зависимость числа эквивалентов Н и ОН , реагирующих с 1 молем глицина, от pH. Заметим, что форма такой кривой не зависит от р/Са. Постройте аналогичные кривые для глутаминовой кислоты (рКа для которой равны 2,19 4,25 и 9,67), гистидина (р/С равны 1,82 6,00 и 9,17) и лизина (р/Са равны 2,18 8,95 и 10,53). [c.332]

Кроме этого, ЭВМ используют как программированные средства расчетного характера для решения многих теоретических и экспериментальных задач, чаще всего для вычисления равновесных концёнт-раций и теоретических кривых титрования. Следовательно, ЭВМ необходимы для обоснования оптимальных параметров титриметрических определений. Без этого выполнение расчетов затруднительно, так как осложняется большим числом равновесий, зависящих от природы растворителя и титруемого соединения. [c.174]

Ранее в этой главе было найдено, что между pH раствора и потенциалом стеклянного мембранного электрода существует линейная зависимость. Поскольку большинство приборов, измеряющих pH, прокалибровано непосредственно в единицах pH, более просто при потенциометрических кислотно-основных титрованиях регистрировать pH в зависимости от объема прибавленного титранта, чем пересчитывать значения pH в соответствующие значения потенциалов. К тому же экспериментальные данные о pH хорошо коррелируют с теоретическими кривыми титрования, которые пргшедены, например, в гл. 4. Применяя графический или расчетный метод обнаружения точки эквивалентности в потенциометрической кислотно-основной титриметрии, можно соответственно использовать ДрН/АУ и А рН/ДУ или ДУ/ДрН, если строить кривую Грана. [c.397]

Пластун [377—379] исследовала процессы кислотно-основного взаимодействия, протекающие в ацетонитриле и других растворителях, и условия потенциометрического титрования кислот. Выведены соответствующие уравнения кривой титрования кислот и по теоретическим кривым потенциометрического титрования установлены критерии титрования, которыми являются значения термодинамических констант диссоциации и константы автопротолиза растворителя Ks- Построено большое число теоретических кривых титрования и проведено экспериментальное сопоставление их с теоретическими кривыми потенциометрического титрования пикриновой кислоты раствором триэтиламина и пиридина в среде ацетонитрила. [c.107]

Учитывая, что определение констант диссоциации электролитов экспериментальным путем и методами расчета не составляет особых трудностей, мы считаем, что суждение о нивелирующе-диффе-ренцирующем действии растворителя по термодинамическим константам является не только более точным, чем основанное на ОШК, но и, более перспективным. Этот метод является тем более предпочтительным, что он позволяет накапливать сведения о физико-химических константах, которые с успехом могут быть использованы и для других химико-аналитических и физико-химических целей. Например, для расчета теоретических кривых титрования в неводных растворах на основе констант автопротолиза и констант диссоциации кислот, оснований и солей используют уравнения электронейтральности раствора [c.203]

Само собой разумеется, что анализ кривых титрования был дополнен исследованием выде.иенных продуктов, отвечающих отдельным скачкам. Зная величины потенциалов систем, отвечающих окислению отдельных ионов, входящих в состав исследуемого соединения, можно предварительно построить теоретические кривые титрования и удостовериться в возможности или невозможности получения для каждой данно11 системы достаточно отчетливых дифференциальных скачков. [c.417]

Зная первоначальные концентрации реагирующих веществ, можно, как это будет показано в примечании к соответствующему месту III тома, рассчитать все три концентрации [J2], [J ] и [J ] в точке эквивалентности и вблизи ее. Не определив, таким образом, действительных значений [J2] и [J ], нальзя найти потенциалы вблизи точки эквивалентности и правильно построить теоретическую кривую титрования. Доп. ред. [c.108]

Концом потенциометрического титрования является момент, когда при добавлении очень малого количества реактива происходит наибольшее изменение потенциала. Чем сильнее это изменение для данного количества реактива, тем точнее определяется конец титрования. Точку эквивалентности можно легко найти, нанося на кривую изменения потенциала, происходящие при прибавлении титрующего реактива в точке эквивалентности кривая перегибается. В гл. III мы показали, как могут быть вычислены и построены теоретические кривые титрования, в которых pH или р/ раствора определяются как функции от степени выполнения реакции (в процентах) или от количества прибавленного раствора. В реакциях соединения ионов зависимость между величинами потенциала и р/ имеет прямолинейный характер поэтому теоретические кривые титрования при соответствующем масщтабе координат должны полностью совпадать с эмпирическими кривыми потенциометрического титрования. [c.289]

На рис. 164 приведены теоретические кривые титрования раствором ЭДТА —кальция (рл = 10,7), марганца (рк = 14,0), никеля [c.342]

Кривая 1 представляет теоретическую кривую титрования трехосновной фосфорной кислоты. В данном случае отношение KilKz составляет примерно 10 , что почти в 100 раз больше, чем для шавелевой кислоты, поэтому па кривой титрования фиксируются два четких скачка и каждый из них вполне пригоден для аналитических целей. Если при титровании применяют индикатор с переходом окраски в кислой области, на один моль кислоты расходуется один эквивалент щелочи. Если индикатор меняет окраску в щелочной среде, будут израсходованы два эквивалента щелочи. Третий протон фосфорной кислоты оттитровать нельзя, так как константа диссоциации по третьей стадии слишком мала (/(з= = 4,2-10 з) Буферируюший эффект третьей стадии диссоциптш [c.255]

На рис. 13-7 представлены две теоретические кривые титрования цинка (II) раствором ЭДТА при pH 9,00. Равновесная концентрация аммиака в одном случае составляла 0,100 М, в другом — 0,0100 М. Из рисунка следует, что аммиак вызывает уменьшение скачка на кривой титрования. Поэтому желательно, чтобы концентрация вспомогательного реагента не превышала минимальной концентрации, необходимой для предупреждения образования гидроксида. [c.313]

Получите у преподавателя анализируемый раствор. Аликвотную часть этого раствора, содержащую в сумме 2—4 ммоль С1 и 1 , разбавьте водой до 100 10 мл. Подкислите раствор HNO3 и титруйте нитратом серебра, как описано в разделе 1 вблизи обеих точек эквивалентности добавляйте титрант маленькими порциями. Постройте график и определите конечные точки для обоих ионов. Для определения конечных точек вычертите график в координатах AEIW относительно V. Проведите теоретическую кривую титрования, полагая, что концентрации обоих веществ найдены правильно. Рассчитайте содержание и С1 в пробе в миллиграммах или по указанию преподавателя. [c.385]

На основании полученных результатов была построена теоретическая кривая титрования полиэтиленимина, изображенная на рис. 20,а, из которого видно, что расчет по уравнению Качальского (3) хорошо согласуется с экспериментом в области степени нейтрализации от ос = 0,3 до а = 0,5. Значение в этом интервале постоянно и в пределах ошибки определения равно 10,0. При высоких степенях нейтрализации, однако, экспериментальные значения оказываются приблизительно на две единицы pH ниже, чем предсказывается теорией. Для сравнения на том же рисунке изображена кривая титрования, рассчитанная по уравнению Гендерсона — Хассельбаха для мономерной кислоты с рК = 10,0. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология