Растворители автопротолиз

Количественной характеристикой собственной диссоциации (ионизации) растворителя является константа автопротолиза Кг (другое название — ионное произведение автопротолиза). Для воды произведение концентраций ионов водорода и гидроксид-ионов при данной температуре является величиной постоянной — это ионное произведение воды (разд. 6.5.5). Учитывая, что ион водорода в водном растворе существует в виде иона Н3О+, формулу ионного произведения воды точнее следует записать так [c.279]

Автопротолиз воды и некоторых других растворителей изучен в широком интервале температур. Процесс диссоциации воды эндотермичен (АЯг = 56 0 70 Дж/моль), поэтому в соответствии с уравнением (2.12) с ростом температуры увеличивается. Интегрирование уравнения (2.12) и подстановка численных данных ЛЯ ионизации воды дает уравнение температурной зависимости gKw [c.38]

Очевидно, чем сильнее собственная диссоциация растворителя — больше константа автопротолиза, —тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (К = Ю- ) соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводрюй уксусной кислоты (Ks 2,5 вдет интенсивный сольволиз [c.245]

Такие реакции для любых растворителей называют автоионизированием, а для протонных растворителей — автопротолизом. — Прим. ред. [c.194]

Вследствие большой величины константы автопротолиза этого растворителя все соединения, способные присоединять протон, будут вступать в эту реакцию. Поэтому все основания в безводной уксусной кислоте станут одинаково сильными (хотя и не очень сильными ввиду малой величины ее диэлектрической проницаемости е = 6). Например, аммиак в водном растворе — гораздо более сильное основание, чем гидроксид свинца (IV) в уксусной кислоте различие в их силе будет значительно меньшим. [c.249]

Чем сильней собственная ионизация растворителя, тем выше его кислотность. Вместо константы автопротолиза обычно указывают ее логарифм, взятый с обратным знаком, рКа- В табл. 2.13 приведены значения рКя для некоторых растворителей. [c.279]

Чем полнее протекает собственная ионизация растворителя, т. е. чем больше коистанта автопротолиза, тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безволион уксусной кислоты идет интенсивный сольволиз [c.280]

Оценку кислотно-основных свойств растворителей наиболее удобно проводить на основе констант автопротолиза растворителя, а также констант диссоциации кислот и оснований (табл. В. 18). Значения р/С относят к стандартной системе, в качестве которой выбрана вода, т. е. для получения сравнимых данных рассматривают протолиз молекул растворителя в двух направлениях [c.455]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

В зависимости от химической природы растворителя и растворенного вещества растворитель оказывает соответствующее влияние на степень диссоциации протолита, при этом решающее значение имеют либо кислотно-основные свойства растворителя (константа автопротолиза, ), либо величина его диэлектрической проницаемости ( ). При увеличении кислотных свойств растворителей усиливается диссоциация растворенных в них протолитов по типу основания, число веществ, проявляющих основные свойства, растет, а кислотные - уменьщается. Увеличение основных свойств растворителей приводит к более сильному проявлению кислотных свойств протолитов, к увеличению числа веществ, обладающих кислотными свойствами и уменьшению числа веществ с основными свойствами. [c.90]

Так же как и вода, некоторые другие протогенные растворители образуют заряженные частицы в результате протекания реакций автопротолиза (разд. 34.1 и 34.3). На основе измерений электропроводности и с помощью некоторых других физико-химических методов доказано существование следующих [c.388]

В протонных растворителях идет процесс автопротолиза, в результате которого образуются катионы лиония и лиат-ионы НЬ-ЬНЬ ч=к НаЬ+-1-Ь- [c.455]

Константа равновесия диссоциации является константой автопротолиза, или, что то же самое, ионным произведением растворителя [c.455]

Смешанный растворитель получается при титровании, так как одним из продуктов реакции нейтрализации является вода. Она ведет себя в среде ДМФА как кислота и легче отдает протон, чем ДМФА. В связи с этим вместо реакции автопротолиза ДМФА [c.112]

Титрование кислот в неводных растворителях. Сильные минеральные кислоты титруются в среде муравьиной, уксусной и других кислот. Для титрования слабых кислот требуются растворители, обладающие протонакцепторными свойствами и имеющие небольшую константу автопротолиза. Желательна также высокая диэлектрическая проницаемость растворителя. Такими растворителями являются, например, этилендиамин, пиридин, [c.217]

Автопротолиз — способность молекулы растворителя передавать протон другой такой же молекуле (К вто = КаКъ)- [c.226]

Третью группу составляют протонные растворители, отличающиеся ярко выраженной способностью образовывать водородные связи за счет подвижного протона (табл. 11). В целом растворители этого типа аы1()отерн ,г и сгюсобны к автопротолизу. [c.237]

Ионные произведения неводных растворителей (например, ледяной уксусной кислоты и жидкого аммиака), согласно реакциям автопротолиза [c.123]

В последнее десятилетие в связи с разработкой экспериментальных методов удалось расширить интервал доступных измерению скоростей примерно на 10 порядков. Поэтому в поле зрения исследователей попали и реакции, которые долгое время считались мгновенными . Речь идет о многочисленных процессах в растворах, которые идут чрезвычайно быстро. Для некоторых из них, протекаюш,их с участием водородных ионов, константа скорости порядка 101 — 10 с 1 (период полупревращения 10 1 с) причем доля активных соударений близка к единице. Очень быстрым, в частности, является процесс переноса протонов (водородный обмен), например, в результате реакций автопротолиза (т. е. самодиссоциации прототропных растворителей) и вследствие кислотно-основного взаимодействия [c.153]

Величина /(,. может быть найдена из измерения электропроводности растворителя. Очевидн(5, чем сильнее собственная ионизация растворителя, тем выше его кислотность. Так же, как в случае констант диссоциации, для констант автопротолиза К. обычно указываю" их логарифмы, взятые с обратным знаком, которые обозначают р/ . В табл. 19 приведены значения р/<. для некоторых растворителей. [c.234]

Очевидно, чем сильнее собственная ионизация растворителя — больше константа автопротолиза, тем в большей [c.234]

Показатели констант автопротолиза рК, и диэлектрические проницаемости ё некоторых неводных растворителей [c.417]

Константа автопротолиза является важнейшей термодинамической характеристикой растворителя. Она играет существенную роль при обосновании выбора растворителя для той или иной цели. [c.419]

В неводных растворителях, отличающихся различными значениями /Сз (и соответственно р/ з), наблюдается изменение в силе кислот (оснований) в связи с увеличением или уменьшением отношений константы автопротолиза к константе диссоциации кислоты или основания [c.419]

Таким образом, по величине Кч. можно судить о нивелирующе-дифференцирующем действии растворителя в отношении опре-ю деленных групп электролитов. Константа автопротолиза позволяет оценить величину коэффициента титрования /Ст, а значение р/Сз дает представление о протяженности абсолютной шкалы кислотности растворителя. [c.420]

Протяженность и положение абсолютной (единой) шкалы кислотности растворителя, которые определяются величиной показателя константы автопротолиза р/Сз и кислотно-основными характеристиками [c.422]

Чем сильнее ионизирован растворитель, тем больше величина константы автопротолиза, тем большей сольватирующей способностью в отношении растворенных веществ обладает данный растворитель, а следовательно, тем сильнее диссоциированы в [c.420]

Подобная зависимость дифференцирующего действия растворителя от /Сз наглядно иллюстрируется величиной показателя константы автопротолиза р з, определяющей протяженность шкалы кислотности растворителя. [c.420]

Шкала рА. Показатель константы автопротолиза р/Сз является мерой протяженности абсолютной шкалы кислотности растворителя рА, предложенной Н. А. Измайловым. [c.420]

Величина константы автопротолиза (ионного произведения) растворителя Кё, являющаяся важнейшей термодинамической константой растворителя. [c.422]

Избираемый растворитель должен обладать большой протяженностью абсолютной шкалы кислотности (обусловливаемой значением его константы автопротолиза /Сз) и соответствующим ее положением, в рамки которой должны укладываться все скачки титрования определяемых веществ многокомпонентной смеси. [c.422]