Оловоорганические соединения определение

Описаны методы онределения малых количеств олова в стабилизированном оловоорганическими соединениями поливинилхлориде и биологически активных продуктах. К таким методам относятся полярографический [170, 277, 756] и фотометрический [154, 640] методы, метод светорассеяния и определение, основанное на применении радиоактивного изотопа Зп [И8]. [c.149]

Определение оловоорганических соединений [c.109]

Важным применением вольтамперометрии является определение в воздухе очень токсичной ртути и ее соединений (Сн=0,01 мг/м при отборе 150 л воздуха), а также оловоорганических соединений [12]. [c.334]

Стандартная шкала для определения оловоорганических соединений [c.365]

Принцип метода. Метод основан на минерализации оловоорганических соединений смесью концентрированной серной кислоты и пергидроля и колориметрическом определении окрашенного продукта взаимодействия олова (IV) с фенилфлуороном. [c.365]

Принцип метода. Метод основан на минерализации оловоорганических соединений смесью концентрированной серной кислоты и пергидроля и колориметрическом определении окрашенного продукта взаимодействия олова (IV) с фенилфлуороном . Чувствительность определения 0,1 мкг в пробе. [c.316]

Этот метод является групповым для определения оловоорганических соединений. [c.316]

Количественное определение осуществляют интегрированием сигнала эмиссионной линии с длиной волны 303.4 нм. Для рутинных анализов достаточно провести калибровку по одному внешнему стандарту, поскольку фактор отклика АЭД для всех оловоорганических соединений равен 1. Многоуровневая калибровка требуется только для определения концентраций ниже 1 ppb. Поскольку АЭД обеспечивает предел детектирования [c.172]

Длительное изучение миграции оловоорганических соединений из изделий, полученных из композиции ПВХ с АБС-пластиком [10—25%], в масло, воду и уксуснокислые среды показало, что скорость миграции стабилизатора не зависит от продолжительности настаивания. Содержание оловоорганического стабилизатора в масле, определенное после 2-месячного настаивания не повышается при увеличении продолжительности контакта до 9 и более месяцев. Вероятно, экстракция происходит только с поверхности поливинилхлоридных изделий, так как после двухмесячной экстракции маслом и обработки пентаном физико-химические свойства поливинилхлоридной пленки не изменяются [98]. [c.96]

При термическом распаде ПВХ в присутствии исследованных соединений в течение определенного периода времени Т (от начала распада до резкого увеличения скорости дегидрохлорирования полимера в присутствии стабилизатора) значительно уменьшается скорость дегидрохлорирования ПВХ. При этом не изменяется окраска полимера. На рис. 1 представлены зависимости Т, характеризующего эффективность действия стабилизатора, от концентрации оловоорганических соединений. [c.28]

Процесс вулканизации, протекающий под влиянием оловоорганических соединений, характеризуется наличием определенного [c.122]

По сравнению с другими способами деалкилирования метод позволяет полностью использовать все органические радикалы, связанные с атомом олова. Выходы продуктов 80—90%. Кроме того, в тех случаях, когда при синтезе оловоорганических соединений, например реакцией типа Вюрца или действием галоидных алкилов на олово и его сплавы, образуется смесь галогенидов олова различной степени алкилирования, ее превращают в оловоорганическое соединение определенного состава нагреванием с рассчитанным количеством К45п или ЗпХ4 [6]. [c.329]

Олово относится к небольшому числу элементов, для регистрации мессбауэровских спектров которых можно применять относительно несложную аппаратуру. Имеется несколько обзоров по мессбауэровской спектроскопии [80, 81] и, в частности, по ее применению в химии оловоорганических соединений [82, 83]. Важнейшими параметрами, получаемыми из этих спектров оловоорганических соединений, является изомерный сдвиг б и квадрупольное расщепление Д. Единицей измерения в обоих случаях служит мм-с , причем значения б измеряют относительно стандартного соединения, обычно оксида олова (IV). Значения б несут информацию об 5-электронной плотности на атоме олова, а значения Д — об асимметрии распределения электронов у этого атома. В соответствии с этим квадрупольное расщепление для симметричных тетраалкил(арил)производных олова равно нулю, ио имеет определенные и обычно вполне измеримые значения для соединений типа КзЗпХ. Характерной особенностью техники мессбауэровской спектроскопии является необходимость работать с твердыми образцами, что удобно для структурных исследований, но неприменимо для исследований динамических систем. [c.176]

На этом принципе основан метод определения свинца и олова в различных соединениях [268]. Использован жидкостный хроматограф Алтекс 312 с колонкой длиной 25 см, заполненной лихосорбом С-18 ODS с размером частиц 10 мкм. Объем вводимой пробы 200 мкл. Для анализа свинцовых соединений подвижной фазой служит смесь метанола с водой (80 20), подаваемая со скоростью 0,5 мл/мин. Содержание метанола в растворе постепенно повышают, доводя до 100% после пропускания 28 мл раствора. Хроматографические фракции по 1 мл собирают в пробирках, содержащих по 0,5 мл 3%-ного раствора иода, затем анализируют. Для разделения оловоорганических соединений в качестве подвижной фазы используют 97%-ный метанол. Спектры снимают на атомно-абсорбционном СФМ Хитачи , модель 170-70 с корректором фона, основанным на эффекте Зеемана. В качестве защитной атмосферы и газа-носи-теля использован аргон, расход 3 и 0,2 л/мин соответственно. Спектральная полоса пропускания 1,1 нм. Аналитические линии РЬ 283,3 нм и Sn 224,6 нм. Приняты следующие режимы анализа для свинца — сушка 20 с при 80 °С, озоление 10 с при 370 °С, атомизация 5 с при 2300 °С в чашке и 5 с при 2500 °С в трубке для олова — сушка 20 с при 80 °С, озоление 10 с при 400 °С, атомизация 5 с при 2300 °С в чашке. [c.271]

Некоторые указания о токсичности оловоорганических соединений известны уже давно. Первое сообщение в этой области было сделано Уайтом [890], который обнаружил, что ацетат триэтилолова в противоположность неорганическим солям олова высокотоксичен для собак, кроликов и лягушек. Колли [147] нашел, что оловоорганические соединения токсичны для мышей, причем токсичность увеличивается в следующем порядке тетрафенилолово, гексафенилдистаннан, иропилтрифе-нилолово. бромистое трифенилолово. В патенте, выданном в 1929 г. И. Г. Фарбениндустри , предлагалось использовать соединения типа тетра алкил- и тетраарилолова в качестве средств против моли. Этот патент касался всех органических соединений четырехвалентного олова, содержащих один атом олова в молекуле [310, 311, 337]. В недавнем патенте [636] относительно опыляющих жидкостей против насекомых (кроме моли) упоминаются только хлориды триалкилолова. Характерно, что тризамещенные оловоорганические соединения намного более токсичны, чем др тие типы оловоорганических веществ. В 1943 г. было запатентовано применение определенных оловоорганических соединений в качестве токсичного компонента необрастающих красок [182]. Установлено, что сложные производные олова и белков и нуклеопротеинов, а также продуктов их гидролиза эффективны против некоторых заболеваний кожи [899] и крови [734]. До тех пор пока не было найдено промышленного применения оловоорганических соединений, ни в одном из этих направлений они использованы не были. [c.151]

Эти работы не были продолжены в начале XX века, если не считать некоторых незначительных исследований [336]. Однако поиски газов и кожно-нарывных средств, вызванные войной, привлекли к этой области внимание таких исследователей, как Сейфтер [759], Гильман [232], Гласс [261], Мак-Комби и Сондерс [534]. Эти исследователи установили определенную зависимость между строением оловоорганических соединений и их токсичностью. Низшие тетраалкильные соединения вызывают немедленный обратимый паралич н замедленную энцефалопатию. Соединения диалкил- и триалкилолова обладают кожно-нарывным действием и лакриматорными свойствами. Эти свойства наиболее отчетливо выражены в случае алкилзамещенных олова, где алкил — метил, этил, пропил и бутил. Ни одно из исследованных соединений не оказалось достаточно токсичным, для того чтобы приобрести серьезное значение в качестве боевого отравляющего вещества. [c.152]

Большое число исследований посвящено рассмотрению различных вопросов отверждения эпоксидных смол [48, 50, 59, 71, 91, 93, 112, 123, 133, 135, 163, 202, 243, 244, 331—336, 338—382]. В качестве отверждающих агентов были предложены, например, кислотные агенты [331—336, 338], амины [339— 341], оловоорганические соединения [342], комплекс фтористого бора с припери-дином [343], анилипформальдегидныесмолы [344], катализаторы реакции Фриделя—Крафтса [345] и другие соединения. Выбортого или иного отвердителя определяется требованиями к системе, которая должна обладать определенными конечными свойствами, иметь необходимую вязкость, срок жизни, скорость отверждения и т. д. [334]. [c.67]

Еще большей надежностью обладает метод идентификации и определения МОС олова, сочетающий хемосорбционное извлечение токсичных соединений (см. также гл. П1) с РГХ-определением целевых компонентов после дериватизации [204]. Моно-, ди- и тризамещенные оловоорганические соединения извлекались из проб окружающей среды в патронах с Sep-Рак С18, модифицированным 2-гидрокси-2,4,6-циклогептатриен-1-оном (при анализе природных вод), или экстрагировались 0,25%-ным раствором этого реагента в эфире (при анализе сточных вод и осадочных пород). Экстракты обрабатывали 2М раствором этилмагнийбромида (реакция Гриньяра) и полученные производные (тетразамещенные МОС олова) хроматографировали на стеклянной капиллярной колонке с силиконовой НЖФ и ПФД. Одна из полученных хроматограмм приведена на рис. VH.29. [c.346]

Для повышения надежности идентификации некоторых приоритетных загрязнений их предварительно переводят в соответствующие производные, к которым наиболее чувствителен ПФД (см. также гл. УП). Так, для экспрессного определения оловоорганических соединений их превращают в летучие этилпроизводные в микроволновом поле. Информативность такой идентификации не менее 100%, а предел обнаружения составляет 73 пг [198]. Аналогичным образом с помощью ПФД в сигаретном дыме можно надежно идентифицировать и определить на уровне 30—100 пг обладающие канцерогенной активностью ароматические амины после превращения их в N-диме-тилтиофосфорильные производные [199]. [c.430]

Чувствительность определения свинец-, ртуть и оловоорганических соединений при рутинных анализах около 1 ррв. После пробоподготовки (см. схему анализа) экстракт анализируют на газовох хроматографе с АЭД и кварцевой капиллярной колонкой (25 м х 0,32 мм) с НР-1 при программировании температуры в интервале 50—260°С [201, 202]. [c.486]

Надежность (информативность, см. главу 1) такой идентификации приближается к 100%. Количественное определение осуществляют интегрированием сигнала эмиссионной линии с длиной волны 303,4 нм. Для рутинных анализов достаточно провести калибровку по одному внещнему стандарту, поскольку фактор отклика АЭД для всех оловоорганических соединений равен 1. Многоуровневая калибровка требуется лишь для определения содержаний ниже 1 ppb. Поскольку АЭД обеспечивает детектирование приблизительно 10 пг вещества, при анализе водных проб Сд достижим на уровне ниже 50 ppt [7,11,162]. [c.487]

Благодаря появлению в последние годы такого элементспецифического детектора, как атомно-эмиссионный (АЭД), стало возможным определения самой токсичной формы металлов металлорганических соединений (МОС) в воздухе, воде и почве. Металлы и МОС попадают в реки и моря с промышленными стоками и накапливаются в донных осадках (отложениях). Особенно часто загрязнения связаны с оловоорганическими соединениями. [c.114]

В список приоритетных для ЕС загрязнителей включены 8 оловоорганических соединений (моно-, ди-, три- и тетраалкильные соединения олова), которые все чаще встречаются в воде и донных отложениях. Для определения этих опасных соединений (металлорганические соединения — самая токсичная форма существования металлов) методом ГХ/МС пробу воды подкисляют и экстрагируют комплексообразующим агентом, таким как трополон (ароматический оксикетон) или дитиокарбамат диэтилнатрия. Оловоорганические соединения дериватизируют до тетраалкилзамещенных производных реактивом Гриньяра и анализируют методом ГХ/МС в режиме детектирования ионов [4, 6]. [c.405]

Реакция, по-видимому, имеет гомолитический характер. В пользу этого предположения свидетельствует катализ реакции кислородом воздуха и отсутствие определенного Сколь-либо ярко выраженного влияния полярных факторов на ее направление. Так, нри разложении несимметричных хлоридов диарилйодония АгАг ЛС двухлористым оловом, преимущественного перехода на металл более электроотрицательного радикала не наблюдается. Образуется смесь всех возможных диарильных оловоорганических соединений [100] [c.393]

Оловоорганические соединения [182, с. 205—206]. Анализ паров олово органических соединений. Воздух протягивают через три последовательно соединенных охлаждаемых поглотительных прибора, содержащих по 2 мл этилового спирта. Спиртовой раствор из этих приборов переливают в пробирку с загнутым концом, добавляют в нее 2 мл пергидроля, 0,27 мл H2SO4 и 0,5 мл HNO3. Раствор выпаривают на водяной бане. Остаток сжигают в муфельной печи при 300 °С. Через 30 мин в охлажденную пробирку приливают 10 мл воды. К раствору приливают 1 мл 0,1 %-ного спиртового раствора фенилфлуорона. Через 12 ч раствор с осадком центрифугируют в течение 10 мин со скоростью 4000 об/мин. Раствор декантируют. Осадок растворяют в 10 мл 6 М НС1. В полученном растворе определяют олово с градуировкой методом добавок. =—0,45 В (р.Д.). Содержание оловоорганических соединений вычисляют по результатам определения олова. [c.255]

Для построения калибровочного графика определенные коли--je TBa тетрафенилолова прибавляют к навескам полимера, не содержащего оловоорганического соединения. Взятые пробы обрабатывают, как описано выше. [c.157]

Наиболее широкое распространение получили спектрофотометрические и колориметрические методы определения оловоорганических соединений. Колориметрические методы основаны на образовании комплексных соединений олова с о-гидроксихинолином, ди-этилтиокарбаматом, дитиолом, фенилфлуореном, пирокатехиновым фиолетовым и дитизоном. Эти методы позволяют обнаружить от 1 до 20 мг 5п +/л, они требуют больших затрат времени, связанных с минерализацией и восстановлением олова высшей вaлeнfнo ти в низшую. Чувствительность методов недостаточно высока дитизоновые комплексы к тому же малоустойчивы [107]. [c.97]

Анализ оловоорганических соединений, применяемых в промышленности, в первую очередь, в качестве стабилизаторов для поливинилхлорида представляет большой интерес. В настоящей работе сообщается о газохроматографическом анализе галогенидов алкилолова с числом атомов углерода в радикале С4—Сд. Галогениды алкилолова — высококипящие жидкости с температурой кипения 250—400°. Анализ их представляет определенную трудность. [c.65]

При изучении возможности применения ПВХ материалов для различных целей была установлена химическая нестабильность многих композиций. Так, наблюдалась миграция в водную среду, имитирующую пот, ряда химических веществ из поливинилхлоридных искусственных кож (35 марок) [48, с. 173]. В водной вытяжке (экспозиция 3 сут) обнаружили 0,35—4,7 мг/л эфиров фталевой кислоты, 0,9—10,0 мг/л хлоридов, 4,2— 113 мг/л бромирующихся веществ, до 3,0 мг/л акрило-нитрила, до 3,0 мг/л свинца и кадмия, около 6,0 мг/л порофора ЧХЗ-21, а также до 0,4 мг/л оловоорганических соединений. И в данном случае завышенное количество фталатов связано, по-видимому, с несовершенством метода определения. [c.40]

Некоторые стабилизаторы, особенно оловоорганические соединения, ингибируют дегидрохлорировапие ПВХ путем блокирования полимерных активных центров, реакций со свободными радикалами или реакций образования комплексных соединений с каталитически активными примесями. Возможность блокирования активных центров доказана также для определенных металлических мыл. Ингибирование отщепления H I служит одним из путей стабилизации окраски ПВХ. [c.71]

Как видно из табл. 3, в разработанных методиках практически полностью реализован порог чувствительности детектора. При определении примесей, близких по своей природе к основному компоненту, преимущественно использовался катарометр. Это вызвано тем, что чувствительность селективных детекторов к ним сопоставима и происходит быстрое насыщение детектора следами основного компонента. В литературе имеется сообщение [17] о применении к анализу хлоридов электроннозахватного детектора. В образце ректифицированного четыреххлористого олова были обнаружены примеси хлористого водорода, оловоорганических соединений и четыреххлористого кремния, концентрация последнего составляла 10- %, Возможность применения в данном случае электроннозахватного детектора объясняется низкой чувствительностью детектора к 8пС14 (граница обнаружения ЗпС на 4 порядка выше, чем у ЗЮ ). [c.171]

В настоящее время все необрастающие краски содержат в качестве пигментов окись ртути, роданид и окись меди(1), соединения цинка, мышьяка и других металлов, а также органические соединения бис(трибутилолово)оксид, диметилдитиокарбаматы цинка и железа, фенилацетат ртути и др. [5]. Наиболее перспективными являются оловоорганические соединения, которые находят применение в составах против биологических повреждений и в необрастающих составах. Механизм действия оловоорганических соединений в необрастающих составах не установлен. Предполагается, что образующийся при гидролизе ион триалкилолова оказывает токсическое действие [6]. Необрастающие составы с оловоорганическими соединениями имеют определенные преимущестБа по сравнению с медьсодержащими составами (они эффективны в средах, где имеется сероводород, стабильны при длительном хранении и т. д.) [5]. [c.642]

Описаны модифицированные методы разложения хлорной кислотой, в которых наряду с хлорноватой кислотой используют и другие кислоты. Хлорат калия и серную кислоту [5.1253, 5.1254] можно применять в виде водных растворов, так как вода предотвращает образование взрывоопасного I2O7. Из-за возможности сильного взрыва смесь хлората натрия и хлорной кислоты можно применять только в микроколичествах [5.1255]. Трехкомпонентную смесь, состоящую из азотной, серной и хлорноватой кислот, используют при определении мышьяка в почвах [5.1256], а смесь азотной, хлороводородной и хлорноватой кислот для разложения оловоорганических соединений [5.1257]. [c.217]