Деалкилирование галоидами

В германийорганических соединениях, содержащих непредельные алифатические радикалы, связь германий — углерод обладает достаточной прочностью. Следовательно, здесь возможно осуществить широкий круг реакций присоединения по двойной или тройной связи с целью синтеза германийорганических соединений с различными функциональными группами. Заметим, что у оловоорганических соединений связь непредельного алифатического радикала с оловом очень нестойка, и при действии водорода, галоидов, галоидоводородных кислот и других реагентов происходит реакция деалкилирования. [c.114]

В дальнейшем химия оловоорганических соединений развивалась довольно неравномерно. В период 1852—1900 гг. опубликовано ограниченное количество статей, описываюш их или действие сплавов олова на галоидные алкилы, или простейшие реакции, касающиеся изменения функциональных групп у атома олова. Позже в 1920—1926 гг. в основном немецкими авторами изучались методы синтеза тетраалкильных и тетраарильных производных олова с помощью органических соединений магния, ртути или цинка и реакции деалкилирования оловоорганических соединений галоидами или галоидоводородами. [c.164]

Однако при действии галоидов или галоидоводородов на алкенильные или алкинильные соединения олова наблюдаются только реакции деалкилирования. Также неудачными оказались попытки каталитического гидрирования этих веществ. [c.173]

Для синтеза оловоорганических галогенидов с одинаковыми радикалами у атома олова наиболее важное препаративное значение имеет деалкилирование хлорным или бромным оловом. Оловоорганические соединения с различными радикалами у атома олова деалкилируют свободными галоидами или галоидоводородами. Гораздо реже в качестве деалкилирующих агентов применяют кислоты, спирты, меркаптаны, соли различных металлов, серу, селен, теллур и другие вещества. [c.329]

Приведенный выше порядок отрыва различных радикалов от атома олова относится к деалкилированию соединений типа R Sn. Однако при отрыве второй и последующих групп сказывается влияние атома галоида, уже свя- [c.347]

Так же ступенчато происходит деалкилирование полных борорганических соединений при действии галоидов и галоидоводородов. [c.155]

При действии галоидов и галоидоводородов происходит деалкилирование (деарилирование) этих соединений с разрывом, в конечном счете, всех трех связей галлия с углеродом. [c.386]

Побочная реакция,роль которой возрастаете увеличением атомного номера галоида, приводит к деалкилированию таллийорганического соединения [c.452]

ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ (ДЕАРИЛИРОВАНИЕ) ГАЛОИДАМИ [c.441]

Оловоорганические галогениды со смешанными радикалами обычно получают деалкилированием галоидами полнозамещенных оловоорганических соединений со смешанными радикалами (см. гл. VIII) [c.238]

Порядок отщепления от атома олова различных радикалов примерно тот же, что и при деалкилировании галоидами, а именно [91, 94, 97, 148— 152] сс-тиенил >/г-анизил>-а-нафтил>/г-толил > перфторвинил гх фенил> пентафторфенил > метил > этил > -пропил > н-гексил > перфторэтил. [c.346]

Исследована [72, 73, 156] кинетика реакции триалкиларильных соединений олова с хлористым водородом в метиловом спирте. При этом наблюдаются те же закономерности, что и при деалкилировании галоидами (см. стр. 337). [c.347]

Действие галоидов на соединения КбЗЬ или В48ЬХ в некоторых случаях может быть использовано для получения соединений с меньшей степенью алкилирования. Кроме того, исчерпывающее деалкилирование галоидами в жестких условиях применяется для определения строения замещенных сурьмяноорганических соединений. [c.284]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Анионное деалкилирование фосфатов может быть осуществлено не только ионом галоида, но и другими анионами, чаирг -мер " РОС(5)31 , №0),Р(5)0 = , N00 % [c.144]

При действии галоидов на алюминийорганические соединения идет реакция деалкилирования [19, 94, 95]. С неразбавленными компонентами реакция идет очень бурно и даже с воспламенением но в растворах при охлаждении она может быть проведена спокойно с замещением на галоид одного, двух или трех углеводородных радикалов в зависимости от количества галоида. При взаимодействии эфиратов алюминийарилов с иодом в бензольном растворе замещается только два радикала [19]. В эфирном растворе бром при температуре от минус 20 до минус 25° отщепляет от алюминийтриалкилов только два алкильных радикала [96]. Для отщепления третьего алкила требуется повышение температуры до 0°. Под в эфирном растворе при температуре кипения также отщепляет только два алкильных радикала [96]. [c.228]

При действии галоидов или галоидоводородов на соединения типа R M в случае германийорганических соединений наблюдается отщепление только одного радикала. Дигалогениды диалкилгермания получают в присут- ствии катализаторов типа хлористого алюминия. Деалкилирование оловоорганических соединений проходит при температурах, близких к комнатным, или при нагревании смеси до 50—60° С. При этом отщепляются один, два, или все четыре органических радикала. Со свинцовоорганическими соединениями аналогичные реакции проходят уже при низких температурах. [c.7]

Получать продукты частичного алкилирования хлорного олова тем же методом нецелесообразно. Здесь, как и в синтезе предельных оловоорганических соединений, взаимодействие хлорного олова с рассчитанным количеством магнийорганического соединения приводит к трудноразделимой смеси веществ с различной степенью замещения галоида на винильную группу [90]. Хлористое тривинилолово, двухлористое дивинилолово и другие продукты получают реакцией, обратной диспропорционированию (см. стр. 331), или деалкилированием тетравинилолова действием галоидов или галоидоводородных кислот (см. стр. 333). [c.213]

Деалкилирование свинцовоорганических соединений с помощью галоидов и галоидоводородных кислот проходит легко уже при низких температурах с отрывом одного или двух радикалов. В ароматических соединениях при действии галоидов происходит отрыв сразу двух радикалов и только при применении комплекса брома с пиридином удается получить АгзРЬХ. [c.533]

Деалкилирование полнозамещенных свинцовоорганических соединений галоидами позволяет получать соединения типа КдРЬХ и КзРЬХз алифатического и ароматического рядов. При галоидировании тетраалкилсвинца [c.575]

Реакцию галоидов с триаллилстибином проводили при —60° С, так как уже при 0° наступало полное деалкилирование. [c.228]

Несколько особое положение среди сурьмяноорганических соединений занимают соединения, содержащие -хлорвинильные радикалы [10, И]. Будучи истинными металлоорганическими соединениями, они в то же время при некоторых реакциях проявляют себя как комплексные продукты присоединения ацетилена к пятихлористой сурьме, что обусловливается повышенной поляризуемостью сопряженной системы связей Sb—С=С—С1. В соответствии с этим процессы деалкилирования таких соединений могут проходить в двух направлениях действие галоидов приводит к отщеплению хлорвинильных групп в виде иодхлорэтилена, бромхлорэтилена или дихлор-этилена, т. е. является нормальным деалкилированием металлоорганического соединения. В то же времй под действием щелочи, сернистого натра, тиомочевины или бензилсульфида выделяется ацетилен, в чем проявляется свойство этих соединений как комплексных соединений ацетилена и пятихлористой сурьмы. , [c.276]

Особое место в отношении прочности связи ЗЬ—С занимают соединения, содержащие группировку ЗЬ—СНа—ЗЬ. Показано, что действием натриевых или серебряных солей атомы галоида в тетрагалогенидах [ХаКаЗЫаСНа (X = Вг, J В = СНз, СвНв) или дибромиде [Вг(СНз)зЗЬ]аСН2 могут быть без разрыва связи ЗЬ-С заменены на другие электроотрицательные группы. Однако реакция последнего соединения с окисью серебра или едким натром уже в мягких условиях (в водном растворе на холоду) ведет к деалкилированию [105] [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология