Присоединение солей ртути к ацетиленовым спиртам

В необычайно сильной степени выраженные квазикомплексные свойства у впервые полученных в 1949 г. А. Н. Несмеяновым и Н. К. Кочетковым [94] продуктов присоединения солей ртути к ацетиленовым спиртам, кетопам и кислотам объясняются наличием в них сопряжения связи С—Hg одновременно со связями С = 0 и С—С1 [c.113]

Реакции и строение продуктов присоединения солей ртути к ацетиленовым спиртам, оксосоединениям и кислотам [c.128]

Присоединение солей ртути к ацетиленовым спиртам [c.169]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Присоединение воды, спиртов и кислот к ацетиленовым углеводородам осуществляется в присутствии специальных катализаторов (солей ртути и меди). [c.326]

Присоединение воды. Ацетиленовые углеводороды и гидратируются легче этиленовых. Особенно легко гидратация ацетиленовых соединений протекает в сернокислом растворе в присутствии солей окисной ртути. Эта реакция, открытая М. Г. Кучеровым (1881 г.), заключается, как предполагают, в присоединении к молекуле ацетиленового производного молекулы воды с образованием непредельного спирта. Так, из ацетилена образуется виниловый спирт [c.82]

Присоединение воды. Вода присоединяется к ацетиленовым углеводородам под действием разных катализаторов, но особенно легко в присутствии солей двухвалентной ртути в сернокислом растворе (М. Г. Кучеров, 1881). При этом из ацетилена получается уксусный альдегид, а из гомологов ацетилена — кетоны. Первой стадией процесса является присоединение молекулы воды по тройной связи с образованием гипотетического винилового спирта [c.116]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

В. свойственны реакнии ацетиленовых углеводородов присоединения, окисления, полимеризации и др., и спиртов (папр., замещение ОН-группы на галоген). Промьшшенное. чпачение имеет бутин-2-дио,л-4. При дегидратации образуется вначале тетрагидрофуран, а далее бутадиен-1,3. С водой в присутствии солей ртути Б.-1,4 образует кетобутандиол, восстановлением к-рого получают 1, 2, 4-бутантриол, являющийся заменителем глицерина [c.249]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

Кучероз Михаил Григорьевич (1850—1911) — русский Химик-органик, работал в области непредельных углеводородов. К. открыл реакцию присоединения воды в присутствии солей двухвалентной ртути к углеводородам ацетиленового ряда (реакция Кучерова, см. стр. 262), Это открытие послужило той основой, на которой впоследствии было создано производство синтетической уксусной кислоты из ацетилена (через ацетальдегид). К. изучено также действие ртутных солей на углеводороды и спирты этиленового ряда. [c.160]