Гидратация ацетиленовых соединений

При гидратации ацетиленовых соединений концентрация серной кислоты в зависимости от строения углеводорода и температурных условий реакции может быть от 15 до 85%. Очень часто гидратация проводится в присутствии солей ртути (реакция М. Г. Кучерова). [c.158]

Гидратация ацетиленовых соединений происходит значительно легче, чем гидратация олефинов. Уже давно налажено промышленное производство ацетальдегида из ацетилена [c.160]

Механизм гидратации ацетиленовых соединений еще окончательно не выяснен. По-видимому, первичными продуктами являются ено-лы, которые немедленно превращаются в карбонильные соединения [c.160]

ГИДРАТАЦИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.269]

Открытие Кучерова в области гидратации ацетиленовых соединений сыграло выдающуюся роль соли ртути оказались превосходными и потому трудно заменимыми катализаторами как для ускорения, так и для обеспечения полноты конверсии в реакциях присоединения элементов воды по тройной связи. Начиная примерно с 1915 г., когда была впервые для этой реакции применена уксуснокислая ртуть [44], и до 40-х годов ведущим способом гидратации ацетиленовых углеводородов в промышленности являлся способ Кучерова, модернизированный со временем ацетиленовый углеводород растворялся в уксусной кислоте или в смеси уксусной кислоты с другими органическими растворителями, содержащим и воду, а вода присоединялась под влиянием уксуснокислой или сернокислой ртути. [c.269]

Недостатки катализатора Кучерова он сравнительно быстро дезактивировался и трудно поддавался регенерации с значительными потерями ртути. Кроме того, работа с ним небезопасна, возможны ртутные отравления обслуживающего персонала. Поэтому надо было осуществить гидратацию ацетиленовых соединений на нертутных катализаторах. В связи с этим начались поиски возможностей гидратации ацетиленовых углеводородов на нертутных катализаторах. Эти поиски начались вскоре после окончания первой империалистической войны. В 1919—1922 гг, были найдены катализаторы гидратации ацетилена в ацетальде-гид [45] 1) активный уголь, пропитанный максимально 1% окиси ртути 2) гидраты окислов алюминия и железа 3) ванадат цинка 4) соли железа с вольфрамовой, хромовой и кремневой кислотами. Одновременно с этим была показана принципиальная возможность гидратации ацетилена в ацетон [46] [c.269]

В непосредственной близости к реакциям гидратации ацетиленовых соединений находятся реакции присоединения по тройной связи спиртов и кислот. Если присоединение воды к ацетилену и его производным происходит изомеризацией энола [c.273]

Таким образом, как и гидратация ацетиленовых соединений, также и изомеризация альдегидов в кетоны осуществляется при посредстве кислотно-солевого катализа. Эту реакцию следует причислить к реакциям внутримолекулярного окисления-восстановления в том смысле, что меняется степень окисленности углеродных атомов в молекуле. [c.315]

Гидратация ацетиленовых соединений 239 и сл. [c.634]

Механизм гидратации ацетиленовых соединений еще окончательно не выяснен. По-видимому, первичными продуктами являются енолы, [c.155]

Демонстрационные опыты бромирования непредельного и предельного углеводородов позволяют наглядно представить основное различие между предельными и непредельными углеводородами. В дальнейшем учащихся нужно ознакомить и с другими примерами реакций присоединения гидрирования, гидрохлорирования этиленовых соединений гидрирования, бромирования, гидрохлорирования и гидратации ацетиленовых соединений. Особое внимание нужно обратить на реакцию гидратации этилена — самый дешевый метод промышленного получения этилового спирта. [c.52]

Описывая гидратацию ацетиленовых соединений, Вейганд не указывает на то, что эта реакция была открыта русским химиком Михаилом Григорьевичем Кучеровым. В 1881 г. Кучерову впервые удалось превратить ацетилен в уксусный альдегид. Реакция эта, происходящая при действии ртутных солей [c.609]

Интересной и важной проблемой для рассмотренных выше реакций является также вопрос о механизме превращения л-комплексов в соответствующие сг-соединения и продукты реакции. Естественно думать, что нет общего решения этого вопроса. При рассмотрении механизма реакций присоединения молекул НХ к ацетилену было выдвинуто предположение, что второй реагент в ряде случаев присоединяется к ацетилену из внутренней сферы комплекса [4—7]. Рассмотрим подробнее эту проблему на примере реакции гидратации ацетиленовых соединений. В настоящее время можно считать установленным, что эта реакция является нуклеофильной по отношению к воде. Скорость кислотной гидратации некоторых ацетиленовых соединений (например, ВОС = СН[600]) описывается кинетическим уравнением [c.145]

Вследствие относительно низкой нуклеофильности ОН-группы проведение гидратации в щелочных средах требует довольно жестких условий — высокого давления ацетилена (15—20 агм) [54] или высокой температуры при гидратации ацетиленовых соединений [602] [c.145]

Присоединение воды. Ацетиленовые углеводороды и гидратируются легче этиленовых. Особенно легко гидратация ацетиленовых соединений протекает в сернокислом растворе в присутствии солей окисной ртути. Эта реакция, открытая М. Г. Кучеровым (1881 г.), заключается, как предполагают, в присоединении к молекуле ацетиленового производного молекулы воды с образованием непредельного спирта. Так, из ацетилена образуется виниловый спирт [c.82]

Можно также присоединять временно вместо водорода атом ртути, а затем заместить его на водород (разд. 1.2.2.1). Этот метод применяют для гидратации ацетиленовых соединений по схеме [c.139]

Схема 46. Упрощенная схема [13] катализа гидратации ацетиленовых соединений ионом двухвалентной ртути. [c.254]

Хлорид рутения(Ш) является катализатором реакции гидратации ацетиленовых соединений [196]. Закон скорости выражается уравнением [c.519]

При гидратации ацетиленовых соединений в кетоны окись вольфрама проявляет высокую избирательность относительно образования метилвинилкетона из винилацетилена, превышающую селективность наиболее употребительных катализаторов этого процесса, таких, как, кадмийвольфрамат, кадмий, кальций, фосфат, окись цинка [888]. [c.583]

С аллиленом эта реакция проходила еще лучше, приводя к ацетону. Кучеров испытал затем в качестве катализатора гидратации ацетиленовых соединений ряд солей ртути Hg l2, Н 12, KJHgJ2 и Hg( Hз OO)2. [c.161]

С аллиленом эта реакция проходила еще лучше, приводя к ацетону. Кучеров испытал затем в качестве катализаторов гидратации ацетиленовых соединений целый ряд солей ртути НдС1г, Hg.I2 KJHgJ2 и Hg( Hз OO)2. Подобно Густавсону, Кучеров установил образование промежуточных соединений в ходе таких реакций [53] [c.73]

Общая методика гидратации ацетиленовых соединений (табл. 66). В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодиль-НЕКом и капельной воронкой, помеш ают 8 мл концентрированной серной кислоты, 5 г сульфата ртути(II) и 200 мл воды, нагревают до 60°С и в течение 1 ч при хорошем перемешивании добавляют по каплям 0,5 моля соответствующего алкина. Перемешивание продолжают еще 3 ч при 60 °С, затем охлаждают в бане со льдом и извлекают пятью порциями эфира (по 40 мл). Объединенные эфирные вытяжки промывают насыщенным раствором хлорида-натрия до нейтральной реакции и сушат сульфатом натрия. После удаления эфира кетон перегоняют. Для кетона с большой молекулярной массой можна повысить температуру реакдии до 80 °С. [c.356]

Тройные связи углерод — углерод. Гидратация ацетиленовых соединений в кислой среде в присутствии солей ртути в качестве катализаторов является интересным методом получения кетонов, использование самого ацетилена позволяет получать ацетальдегид [А. СЬ., [13], 8, 157 (1963)]. МонозамС щенные ацетилены дают метилкетоны [c.144]

Для селективного гидрохлорирования применяют катализаторы— соли двухвалентной ртути и одновалентной меди, которые ускоряют реакцию (1). В зависимости от применяемого катализатора гидрохлорирование проводят в газовой или жидкой фазе. Из солей двухвалентной ртути применяется сулема Hg b, которая является активным и селективным катализатором гидрохлорирования ацетиленовых соединений в газовой фазе. Недостатком этого катализатора является то, что он ускоряет также реакцию гидратации ацетиленового соединения в альдегид, вследствие чего необходимо проводить осушку сырья. Гидрохлорирование в присутствии Hg b в газовой фазе проводят при 150—200 °С. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология