Фотохимические реакции ртутноорганических соединений

О фотохимических реакциях ртутноорганических соединений с органи-ческими галогенидами см. стр. 325. [c.300]

Фотохимические реакции ароматических металлоорганических, преимущественно ртутноорганических, соединений были подробно изучены главным образом Г. А. Разуваевым с сотрудниками. [c.250]

Фотохимическое разложение металлоорганических соединений ароматического ряда. Фотохимические реакции ароматических металлоорганических, преимущественно ртутноорганических, соединений были подробно изучены главным образом Г. А. Разуваевым с сотр. [c.362]

Фотохимические реакции ртутноорганических соединений типа ArjHg со спиртами протекают по уравнению [c.250]

Разложение (фотохимическое или термическое в присутствии перекисей) ртутных солей органических кислот также имеет свободноради кальный характер. Эта реакция декарбоксилироаания ртутных солей может быть использована для синтеза ртутноорганических соединений [66] [c.376]

Было найдено, что в 90%-ном водном диоксане в присутствии избытка иодистсго лития реакция протекает по электрофильному механизму, причем хорошо выдерживается константа скорости второго порядка. В отсутствие же добавок ЬЛ реакция имеет фотохимический характер. В этой же работе приводятся неопубликованные данные, полученные Келлером еще в 1948 г., относящиеся к реакции алкил-меркуриодидов с иодом в диоксане. Келлер показал, что эта реакция осуществляется по радикальному механизму, и ее скорость зависит от освещения, содержания перекисей и кислорода. Реакция при суммарном втором порядке имела второй порядок и по иоду. Скорость реакции почти не зависела от концентрации ртутноорганического соединения и была мало чувствительна к изменению структуры алкильной группы. Келлером же было установлено, что добавление I" вызывает переход к электрофильному механизму. [c.154]

Как уже указывалось, реакция бензилмеркурхлорида с иодом в отсутствие иодид-ионов во всех изученных растворителях, в том числе и в полярных, осуществляется по радикальному механизму. Интересно, что даже такой растворитель, как ДМСО, не составляет исключения, хотя с более реакционноспособ ыми соединениями реакция в нем осуществляется по мономолекулярному механизму типа с предварительной ионизацией ртутноорганического соединения. Без освещения реакция протекает чрезвычайно медленно, поэтому ее изучали при облучении реакционной смеси стабилизованным источником света. Интересно отметить, что реакция бензилмеркурхлорида с иодом в ДМФ инициируется не только фотохимически, но и термически, и введением радикалов . Для реакции бен-зилмеркурхлорида с иодом в неполярном растворителе I4 найдено, что константа скорости реакции формально удовлетворяет уравнению для реакций первого порядка и сохраняет свое значение (по иоду) при варьировании исходных концентраций реагентов, в том числе и при многократном избытке ртутноорганического соединения. [c.174]

Интересно отметить, что бромирование идет быстрее, чем иодирование, за счет увеличения энтропийного фактора, так как энергия активации не только не уменьшается, но даже несколько возрастает. Реакция бензилмеркурхлорида с бромом в четырех юристом углероде также носит фотохимический характер и имеет те же кинетические закономерности . Изучение кинетики, проведен ое с помощью бумажной хроматографии (по ртутноорганическо у соединению) , а также титрометрически (по выделяющейся соли ртути), показало, что формально реакция описывается уравнением первого порядка = 5,3-10 секг (при 20 °С) и имеет первый порядок по брому и нулевой по ртутноорганическому соединению. Энергия активации равна 6,6 ккал моль, что соответствует значениям для ради- [c.175]

Изучение фотохимической реакции обоих изомеров р-хлорвинил-меркурхлорида с иодом в неполярных растворителях (бензоле и I4) показало, что скорость реакции линейно зависит от степени освещенности . Экспериментальные данные подчиняются кинетическим закономерностям первого порядка при этом изменение вдвое концентрации ртутноорганического соединения не приводит к изменению скорости реакции, а повышение вдвое концентрации иода соответственно увеличивает скорость реакции. Хотя определение порядков реакции в этом случае является формальным, можно предположить, что медленная стадия процесса включает распад молекулы иода на радикалы. Такая схема подтверждается и тем фактом, что оба изомера реагируют в этих условиях с одинаковой скоростью. Скорость реакции в бензоле ( i = 4,0-10 сек ) почти на порядок меньше, чем в I4 (kj — 33-10 сек ). Из температурной зависимости скорости реакции в I4 найдена энергия активации Е — А, ккал/моль, величина которой соответствует значениям энергии активации для радикальных реакций. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология