Селенофены

Установка для получения селенофена должна обязательно находиться в хорошо действующем вытяжном шкафу, так как [c.8]

Впоследствии конструкция спектрометра усовершенствовалась. Работу возглавил Н. М. Поздеев, в дальнейшем заведующий лабораторией микроволновой спектроскопии и когерентного излучения института физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН. Сотрудниками лаборатории на созданном ими спектрометре были изучены микроволновые спектры, а на основании их анализа получены точные данные по структуре и электрическим свойствам молекул селенофена, [c.9]

Селенофены [1, й] методы получения [c.340]

Таблица 19.3.6. Длины связей (в пм) в молекулах фурана, тиофена и селенофена

Селенофен легче, чем бензол, вступает в реакции электрофильного замещения, причем, как и в случае фурана и тиофена, -положения более активны, чем р-положения. Это лучше всего можно объяснить с точки зрения резонансной стабилизации или делокализации положительного заряда в промежуточном катионе, которая больше в образующемся при а-присоединении интермедиате (26), чем в интермедиате (27), возникающем при р-присоединении, когда двойная связь С-4—С-5 не может участвовать в делокализации положительного заряда по мезомерному механизму. Для селенофена нет четко установленных правил ориентации электрофильного замещения, но независимо от того, какой заместитель находится в положении 2, последующее электрофильное замещение происходит главным образом в положение 5. Изучение кинетики электрофильного и нуклеофильного замещения показало, что в этих реакциях селенофен активнее тиофена. [c.343]

Другие реакции и производные селенофена [c.346]

Бензо [Ь] селенофены и их синтез [c.349]

Ю. к. Юрьев предположил, что все эти синтезы протекают через стадию промежуточного образования фурана, который затем переходит в другие гетероциклы. Экспериментально было установлено, что над АЬРз при 400—450° фуран с аммиаком образует 30% пиррола, с сероводородом— 31 % тиофена, с селенистым водородом—23% селенофена. Эти работы впервые установили возможность взаимных превращений пятичленных гетероциклов [45]. Согласно Ю. К. Юрьеву, [c.485]

Свойства бензо[Ь] селенофена и получение некоторых его производных [c.351]

При ацетилировании бензо[Ь]селенофена (схема 41) получен [c.351]

При действии раствора дымящей азотной кислоты, в ледяной уксусной кислоте на раствор селенофена в уксусном ангидриде получается 2-н и т р о с е л с н о ф е и с очень плохим выходом зв Доп. ред.] [c.276]

Замещенные селенофены образуются также при взаимодействии селеноводорода с диацетиленами [200] [c.65]

Легче всего протекают превращения фурана. Эти переходы представляют собой общую для всех этих гетероциклов реакцию они были затем осуществлены для получения пирролидина, тиофана или селенофана из тетрагидрофурана с аммиаком, сероводородом или селенистым водородом соответственно. Совершенно аналогично ведут себя и гомологи этих гетероциклов. Если вместо аммиака брать амины, то получаются N-зaмeщeнныe пирролы [c.486]

Селенофен-2-альдегид. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 21 г (0,16 моля) селенофена [т. кип. ПО—ИГ (753 мм) df 1,5220 nj> 1,56401 и 14,8 г (0,2моля) диметплформ-амида. К смеси при перемешивании и охлаждении водой прибавляют в течение часа 31,0 г (0,2 моля) хлорокиси фосфора. Реакционную смесь нагревают 1 час на водяной бане при 65°, охлаждают, выливают на 400 г льда и прибавляют при перемешивании 300 г уксуснокислого натрия. [c.242]

Высокая ароматичность в химическом понимании, т. е. склонность к реакциям электрофильного замещения в ядре гетероциклических аналогов циклопентадиенильного аниона (XX) фурана, тиофена, пиррола, селенофена, теллурофена — объясняется тем, что 2р2-электроны неподеленной пары гетероатома входят в л-систему, дополняя ее до устойчивого секстета. Также понятна высокая термическая устойчивость азонина (XVI) (Х=МН), в котором реализована 10-я-электронная оболочка. Его неполностью сопряженный карбоциклический аналог ц с-циклононатетраен, напротив, ведет себя как полиен и быстро полимеризуется уже при слабом нагревании. [c.223]

J-Aцeтил- и -трифторацетил-2-ацетоселенофен—р-дикето-ны ряда селенофена, образуют комплексные соединения со многими металлами. Сравнение их констант диссоциации и коэффициентов распределения [1] с уже установленными у нашедших большое применение р-дикетонов (ацетилацетона, бензоилацетона, теноилтрифторацетона и др.) показывает преимуш,ества р-дикетонов ряда селенофена и позволяет использовать их для выделения и разделения металлов. Так, например, было показано [2], что селененоил-2-ацетон как реактив для экстрагирования тория из водных растворов значительно превосходит широко используемый для этой цели аце-тилацетон. [c.5]

Синтез Р Дикетонов ряда селенофена, разработанный впервые в МГУ, заключается во взаимодействии 2-ацетоселенофе-на с эфирами кислот в присутствии амида натрия [3]. [c.5]

Получение селенофена (см. рис. 1). В трубчатую электрическую печь для катализа (печь № 1) длиной 80 см вставляют трубку / ( 0 22 мм) стекла пнрекс. Трубку заполняют мелкими кусочками (зерна 3—4 мм) продажной черенковой окиси алюмипия для каталитических целей (длина слоя 60 см), которую с обеих сторон удерживают пробками из стеклянной [c.6]

Верхний конец форштосса обратного холодильника через пустую 2-горлую склянку емкостью 1 л соединяют последовательно с металлическими трубками (0 42 мм) 2 и a, помещенными в такие же электрические печи для катализа (печи Л" 2 и, соответственно, Л 3), которые устанавливают в хорошо действующем вытяжном шкафу. Внимание (см. примечание 1). Оба конца каждой из трубок 2 и a соединяют с такими же приемниками, как указано выше, причем верхний конец форштосса обратного хатодильника приемника, находящегося на трубке S, соединяют последовательно с поглотительными склянками, напачненными насыщенным раствором едкого натра (склянка 4) и насыщенным водным раствором перманганата калия (склянка 5) для поглощения селенистого водорода, выделяющегося при реакции образования селенофена. [c.7]

До начала работы окись алюминия, находящуюся в трубке 1, активируют в токе воздуха, постепенно (за 1,5 часа) повышая температуру до 450°. Печи № 2 п 3 нагревают до 550— 570°. Температурный режим в этих печах регулируют авторегулятором и контролируют термопарами, помещенными в печи 1, 2 и 3 рядом с реакционными трубками в середине зоны нагрева трубок. В железные трубки 2 и 3 через каждые 30 минут вносят по 10 г селена (открывая пробку у вводного конца трубок 2 и 3).1Лз капельной воронки в трубку 1 со скоростью 4—5 maImuh прибавляют по каплям н-бутиловый спирт. Во 2-м и 3-м приелгниках собирается конденсат селенофена, который дважды промывают водой, высушивают хлористым кальцием и перегоняют, собирая фракцию 110—115°. [c.7]

Выход селенофена с т. кип. ПО—115°, считая на селен, 27— 30% (см. примечание 2). Такой селенофен вполне пригоден для последующего ацилирования его. После повторной перегонки селенофен обладает следующими константами т. кип. 110,5 -111° (753 Л1.И) йо 1,5715 20 ] 5358 Литературные данные [4] т. кип. 110 111° ио 1,5635 1,5248. [c.7]

Получение 2-ацетоселенофена. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником вносят 17 3 (0,16 М) уксусного ангидрида и 40 г (0,30 М) селенофена и к этой смеси за 1 час прибавляют при 20° и перемешивании предварительно выдержанную в течение [c.7]

Прямое галогенирование селенофена происходит в положение 2 Таким путем получают 2-бром- и 2-хлорселенофены. Иодпроизвод- Ь1е получают реакцией с иодом в присутствии оксида ртути (II) из меркурированного селенофена, легко образующегося при работке селенофена солью ртути(II), например ацетатом ртути разбавленной уксусной кислоте [25]. При подходящих условиях [c.343]

Сульфирование селенофена серной кислогой [33] или комплексным соединением пиридина и триоксида серы [34] приводит к 2-сульфокислоте, а селенофенкарбальдегид-2 при взаимодействии с комплексным соединением диоксана и триоксида серы дает [c.344]

Если в раствор селенофена и формалина в 1,2-дихлорэтане пропускают хлороводород, то идет хлорметилирование в положение 2 с образованием 2-хлорметилселенофена (35) (схема 19) и небольшого количества 2,5-бис (хлорметил) селенофена [44]. [c.346]

Селенофен реагирует с хлором в разных условиях, образуя ряд хлорированных тетрагидроселенофенов например, с избытком хлора селенофен дает 2,2,3,4,5,5-гексахлорселенолан (49), а в сероуглероде при —15 °С получается 2,3,4,5-тетрахлорселенолан (50) [10]. Реакция селенофена с бромом в сероуглероде приводит к [c.348]

УФ-Спектр селеиофена описан в работе [74]. Масс-спектромет-рическое изучение бензо[6]селенофена и некоторых его производных показывает, что фрагментация этих соединений протекает по такой же схеме, как и у соответствующих бензо 6]тиофенов, однако бензо[6]селенофены относительно более лабильны, причем легко происходит отщепление атома селена (схема 52) [75]. [c.354]

В спектре ПМР теллурофена имеются два мультиплета с т 1,13 и 2,22 по аналогии со спектрами фурана, тиофена и селенофена мультиплет, находящийся в более слабом поле, отнесен к протонам в положениях 2 и 5, а другой — к 3- и 4-протонам [126]. Анализ спектров замещенных теллурофенов проводится легко из-за больших различий в химических сдвигах а- и р-протонов известные для замещенных теллурофенов константы спин-спинового взаимодействия кольцевых протонов не очень сильно зависят от заместителей. Константы взаимодействия /2,3 и /3,4 увеличиваются при переходе от фурана к теллурофену в соответствии с уменьшением электроотрин.ательности гетероатома и с изменением угла между связями с этими протонами и углерод-углеродной связью. Электроноакцепторный заместитель в положении 2 смещает сигнал кольцевого протона в более слабое поле, в то время как электронодонорный заместитель смещает сигнал в сильное поле. Наибольший сдвиг благодаря действию электронных факторов и эффекта анизотропии наблюдается для сигнала протона в положении [124]. Эти наблюдения согласуются с соответствующими данными для производных фурана [127] и тиофена [128]. [c.371]

Измерены [248] абсолютные значения КССВ 8е— H через две и три связи, которые равны (+0,3 Гц) 43,6 с Н , 9,5 с Н, 9,8 с Н и 4,0 с Н . Вели ины двух первых из этих КССВ совпадают с таковыми, измеренными для самого селенофена 8,0, [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология