Алюминия галоидные соли

Гавриил Гавриилович Густавсон (1842—1908)—выдающийся русский химик. Первые работы Г. Г. Густавсона были проведены под руководством Д. И. Менделеева и относились к реакциям обмена безводных солей металлов. Им было открыто каталитическое действие галоидных солем алюминия иа некоторые реакции ароматических соединений. Это открытие было позднее применено Фриделем и Крафтсом во Франции к известной реакции алкилирования ароматических соединений. Механизм этой реакции подробно изучил Густавсон. Он же открыл общую реакцик> синтеза циклопропановых углеводородов отщеплением цинком двух атомов брома от дибромидов [c.424]

Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]

Второе отличие этой реакции от реакции изомеризации в присутствии галоидных солей алюминия заключается в порядке реакционно-способности изомеров. При применении никель-алюмосиликатного катализатора порядок был следующий 2-метилпентан >м-гексан > 2,3-диметилбутан > 2,2-диметилбутан. [c.41]

Еще в 1933 г. [44] было известно, что при обработке -гексана хлористым алюминием, активированным водой, образуются более низкокипящие углеводороды, которые, по-видимому, содержат некоторое количество 2- и 3-метилпентанов. Последующими работами различных исследователей было окончательно установлено, что промотированные галоидные соли алюминия способны приводить реакцию в равновесное состояние при участии всех пяти возможных изомеров гексана. [c.30]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

Равновесные концентрации пяти изомеров были вычислены по наиболее надежным из имеющихся термодинамическим данным для пределов температур от 25 до 727° [68]. При температурах, применяемых при работе с катализаторами типа галоидных солей алюминия, образуется преимущественно неогексан (2,2-диметилбутан). [c.30]

Прямое экспериментальное определение [20, 80] равновесных концентраций различных изомеров в общем совпадает с расчетами наибольшее расхождение состоит в том, что для неогексана экспериментально были найдены несколько более низкие значения, хотя этот изомер при самых низких температурах преобладает. Результаты, сведенные в табл. 5, были получены при использовании в качестве катализаторов активированных галоидных солей алюминия при работе в области температур от 21 до 204° [20]. [c.30]

Многие исследователи изучали реакции гептанов и более высокомолекулярных парафинов в присутствии катализаторов тина галоидных солей алюминия. Эти исследования освещаются в обзорах [18, 48, 76]. Общее наблюдение сводилось к тому, что наряду с образованием изомеров из исходных парафинов получаются также значительные количества других продуктов. Эти другие продукты состоят из парафинов, кипящих выше и ниже исходного сырья, а также из нижнего слоя или шлама, представляющего собой комплексы, образовавшиеся в результате соединения катализатора со сложными непредельными углеводородами. [c.32]

Ингибиторы, управляющие побочными реакциями при изомеризации пентанов и гексанов в присутствии галоидных солей алюминия, не способны подавить в сколько-нибудь значительной степени эти реакции при изомеризации гептанов и более высокомолекулярных парафинов. Водород определенным образом влияет на распределение продуктов при изомеризации м-гептана [34], как и некоторые циклопарафины влияют на распределение в 2,2,4-триметилпентане [16]. В последнем случае, по крайней мере, имеется строгое доказательство того, что циклопарафины эффективно подавляют реакции типа конденсации [смотри уравнение (17)], [c.32]

Катализаторы, наиболее часто используемые при катионной полимеризации, являются типичными катализаторами Фриделя — Крафтса. У потребляются также сильные кислоты и кислотные поверхности (аналогичные применяющимся в реакциях крекинга нефти). Пеппер [4] систематизировал данные приблизительно по двадцати галоидным солям металлов, исследованным в качестве катализаторов, и обнаружил, что чаще всего применялись трехфтористый бор, хлористый алюминий, бромистый алюминий, четыреххлористый титан и хлорное олово. Порядок активности этих катализаторов несколько меняется в зависимости от условий опыта, и теперь обычно считают, что такие катализаторы требуют активации сокатализатором, который, по-видимому, реагирует с катализатором, давая истинный инициатор. В некоторых системах катализатором, вероятно, является вода или какое-то другое содержащее протон вещество [c.430]

Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. С этим, несомненно, связано то явление, что, в противоположность галоидным солям алюминия как катализаторам серная кислота вызывает изомеризацию менее разветвленных высших парафинов вполне избирательно, поэтому нет необходимости добавки веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.39]

Различные специально приготовленные катализаторы, содержащие гидрирующий компонент и отложенные на некоторых окисях или смесях окисей, избирательно катализируют изомеризацию парафинов в определенных пределах температур и при применении водорода под давлением. Как и для катализаторов типа галоидных солей алюминия и серной кислоты, кислотность катализатора является необходимым условием. [c.40]

Метилциклопентан — циклогексан. Взаимная превращаемость метилциклопентана и циклогексана в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов известна давно [19]. Равновесные концентрации при различных температурах можно рассчитывать по термодинамическим данным [68] они составляли также предмет ряда экспериментальных исследований [74]. Округленные экспериментальные данные [74] для жидкой фазы следующие. [c.43]

В отличие от галоидных солей алюминия серная кислота изомеризует только углеводороды, которые имеют одновременно вторичные и третичные атомы углерода. Так, например, такие углеводороды, как -парафины, 2, 2-диметилбутан и т. д., не участвуют в реакции ни как исходные вещества, пи как конечные продукты. За исключением отдельных случаев, изомеризация жидких парафинов в присутствии серной кислоты не сопровождается крекингом, как при изомеризации галоидными солями алюминия [c.52]

Эти результаты, полученные с хлористым галлием и галоидными солями алюминия, указывают на легкое образование сравнительно стойких продуктов присоединения галоидных алкилов к катализатору Фриделя-Крафтса 1 1. Эти продукты присоединения, по-видимому, существуют первоначально в неионизированной форме и ионизируются только очень медленно, если вообще ионизируются. Отсюда следует, что реакция Фриделя—Крафтса с галоидалкилами, вероятно, включает образование этих продуктов присоединения, причем ионизация возможная, но отнюдь не необходимая вторая стадия (ЬХХУ) [c.434]

Каталитическое действие галоидных солей алюминия и фтористых соединений, а также механизм изомерных превращений гомологов ароматических углеводородов g подробно рассмотрены в монографиях [3, 4]. Галоидные соли алюминия в промышленных установках изомеризации применения не нашли. Это объясняется их высокой коррозионной агрессивностью в присутствии влаги и сложностью регенерации. Применение в качестве катализатора фтористого водорода в смеси с трехфтористым бором позволило разработать эффективный процесс изомеризации. Однако наибольшее распространение в промышленной практике получили катализаторы на основе окиси алюминия и алюмосиликатов. [c.152]

Катализаторами реакции полимеризации этилеиа являются комплексные соединения алкилов металлов 1-й, 2-й или 3-й групп периодической системы с солями металлов переменной валентности. Практически используются алкилы алюминия (алкил-, пропил- и бутил алкилы) с металлическим никелем или галоидными солями титана. [c.779]

Применение галоидной соли металла (бромистого алюминия) в качестве катализатора галоидирования бензольного кольца впервые описал в 1887 г. Г. Г. Густавсон. [c.174]

Алкилциклопропаны. Изучалось поведение 1,1-диметил-, 1,2-диметил-, атил- и н-пропилциклопропанов в присутствии галоидных солей алюминия или дигалоидгидроксиалюминиевого катализатора [56]. Во всех исследованиях преобладающей реакцией была полимеризация и никаких указаний об изомеризации нет. [c.48]

Впервые галоидные соли алюминия были применены в качестве катализаторов органических реакций Г. Г. Густавсоном. Особенно большое значение имеют его работы по изучению механизма реакции взаимодействия роматических углеводородов с галоидалкилами в присутствии галогенидов алюминия. [См. Г. Густавсон, ЖРФХО, 10, 390 (1871) С. г., 136, 1065 (1903) 140, 940 (1905)]. Примечание редактора. [c.291]

Процесс с использованием комплексных соединений этилена с солями некоторых других металлов проводится в двух реакционных зонах. В первой зоне при взаимодействии олефина с галоидными солями металлов (медь, платина, палладий, алюминий, цинк, сурьма) в присутствии кислорода образуется комплексное соединение. Реакция протекает в интервале О—65 °С. Во второй реакционной зоне образовавшееся комплексное соединение разрушается при 200—540 °С с образованием окиси олефина и альдегида. Процесс проводится при давлении 35—200 ат. [c.151]

Вторым после Московского университета научным центром химии в Москве была Петровская (ныне Тимирязевская) сельскохозяйственная академия. Здесь работали ученые Бутлеров-ской школы. Среди них большая роль принадлежит Г. Г. Густав-сону (1842—1908). По окончании Петербургского университета он работал ассистентом у А. М. Бутлерова (1869—1873) и после защиты магистерской диссертации стал профессором Московской сельскохозяйственной академии (1875), где им была выполнена докторская диссертация Органические соединения в их отношении к галоидным солям алюминия (1884). [c.201]

При нагревании комплекс диссоциирует на компоненты Механизм активирующего действия хлористого алюминия А И Титов представляет следующим образом Алюминий, благодаря своей резко выраженной координационной ненасыщенности в галоидных солях, производит глубокое поляризующее действие на молекулы, способные подвергаться деформации, и может даже вызвать их ионизацию [c.408]

Объектами этих исследований являлись а) положительные золи (окись железа и окись алюминия) и отрицательные (золото, сульфид мышьяка, галоидные соли серебра и окись марганца) [c.254]

Реакции алкилирования, кроме того, могут катализироваться сильными кислотами типа фтористого водорода, серной кислоты, сульфоновых и фосфорных кислот, в присутствии этих несомненно кислотных катализаторов протекают многие реакции изомеризации, и поэтому они широко применяются в нефтяной промышленности для проведения перегруппировок. В присутствии хлоридов металлов в качестве катализаторов изомеризация протекает легче с галоидными солями алюминия, чем с галоидными солями железа или галлия, и поэтому последним двум катализаторам отдают предпочтение при исследовании механизма реакции. [c.80]

Независимое доказательство ионизации по реакции (а) приводит к тому, что галоидалкилы и галогениды алюминия образуют проводящие ток растворы, в которых алюминий перемещается к аноду [54—56]. Неустойчивые комплексы образуются также между ароматическими углеводородами и галоидными солями металлов, однако в присутствии галоидоводородов получаются более устойчивые комплексы, которые могут давать растворы с достаточно заметной [c.81]

Избирательность никель-алюмосидиката в отношении изомеризации гептанов гораздо выше, чем у галоидных солей алюминия. В опытах, проведенных с четырьмя различными исходными веществами, а именно н-гентаном, 2,3-диметилпентаном, 2,4-димотилпентаном и 2,2,3-триме- [c.41]

Этот катализатор применялся в присутствии водорода при температурах от 286 до 372°. Цодобно галоидным солям алюминия, но в отличие от серной кислоты, этот катализатор способен изомеризовать как углеводороды, не содержащие третичного атома углерода, так и углеводороды содержащие третичные атомы углерода. [c.51]

Для изомеризации бутанов, алкилциклопентанов и алкилциклогекса-нов в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов необходимо применять инициаторы реакции. Изомеризация пентанов и более высокомолекулярных парафинов сопровождается реакцией диспропорционирования, которая может быть ингибитирована в присутствии водорода, бензола или других органических веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.52]

Как отмечено Уитмором [92], безводные х алоидиые соли алюминия испытыиают недостаток электронов, так, например, атом А1 имеет в мономерной форлю только шесть электронов. При объяснении изомеризации парафиноп предположили, что галоидная соль алюминия может оттягивать протон и пару электронов от молекулы парафина [c.96]

Чтобы проверить это предположение, было исследовано взаимодействие хлористого галлия с рядом галоидалкилов [45, 62], а также взаимодействие галоидных солей алюминия с мстил - и этилгалоидами [61], Результаты с несомненностью подтверждают общность предложенного ионного механизма. [c.433]

При исследовании взаимодействие типичных комплексов Фриделя-Крафтса с ароматическими углеводородами, галоидводородами и галоидалкилами в каждом случае обнаруживается присутствие двух рядов соединений одного, производного от димерного галоидного алюминия, и другого от мономерного. Отсюда следует, что более слабые основания образуют комплексы только с димерной формой, сильные же основания могут образовывать производные обоих типов в зависимости от условий. Это наблюдение наводит па мысль, что галоидные соли алюминия могут действовать как катализатор Фриделя—Крафтса в виде А12Хд и в виде А1Х3, причем первый является более электрофильным и поэтому более активным катализатором. [c.438]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Превращения насыщенных циклических углеводородов в присутствии галоидных солей алюминия хорошо известны и широко освещены в литературе, начиная со времени работ Гриньяра, Статфорда, Зелинского, Туровой-Поляк 21—24], а также более поздних исследований Мехтиева [36]. Однако жесткие каталитические условия обычно приводили к получению равновесных смесей изомеров, что, конечно, не позволяло разобраться в деталях кинетики и механизма этих интересных реакций. [c.148]

В последнее время для исследования и выделения циклопентано-вых углеводородов применяют реакцию изомеризации циклонентано-вых углеводородов в циклогексановые с последующим дегидрированием в ароматические. Реакцию расширения циклопентанового кольца с алкильным заместителем производят при воздействии галоидных солей алюминия. [c.232]

Возможно, что работы Кондакова были связаны с известными исследованиями Г. Г. Густавсона, относящимися к образованию соединений галоидных солей алюминия с ароматическими соединениями 5 и к изомеризующему действию хлористого алюминия и хлористого цинка на ароматические соединения а также с исследованиями А. П. Эльтекова по изомеризации амиленов под влиянием хлористого цинка [c.9]

Замещение галоидом водорода в бензольном кольце ускоряется в присутствии катализаторов — переносчиков галоида. Такими катализаторами являются йод, железо и безводные галоидные соли металлов—хлорное железо, хлористый алюминий, треххлористая сурьма, пятихлористая сурьма, хлорное олово и др. Эти вещества прибавляются к реакционной смеси в незначительном количестве например, железо—1% от веса галоидируемого бензола, йод 0,1% и т. д. [c.174]

Каталитическое действие галоидных солей алюминия на реакции органических соединений открыл русский химик Г. Г. Густавсон. В 1877 г. Густавсон (раньше Фриделя и Крафтса) указал на активацию бромистым алюминием молекулы ароматических веществ в реакции бромирования [ЖРХО, 9, 213, 286, 287 (1877)]. В дальнейшем он первый тщательно изучил механизм каталитического действия галоидных солей алюминия и объяснил механизм этого действия через образование комплекса с органическим компонентом [ЖРХО, 10, 296, 390 (1898) И, 81, 120 (1879) 12, [2], 7 (1880) 14, 354 (1882) 15, 50 (1883) 21,34(1889) 22,443 (1890) J. prakt hem., 63, 209 (1903) 72,57 (1905)]. [c.427]

С. F. К р а п и в и н, М. Кушнерев. Действие галоидангидридов уксусной кислоты на ненасыщенные углеводороды в присутствии галоидных солей алюминия. М., 1909. [c.137]

Основываясь на этих фактах, мы вправе высказать положение, что роль употребительных металлических и солеобразных катализаторов состоит в такой же активация молекулы бензода со стороны галоидных солей [в сторону образования продуктов присоединения с временным переходом в ди-(соотв. тетра-) гидробензольную молекулу и с последующим образованием вновь бензольного соединения], какая активация характерна со стороны серной и азотной кислот. Мы находим подтверждение для такого утверждения и в том обстоятельстве, что хлористый алюминий оказывается особенно сильным активатором хлорирования между тем выше были приведены уже примеры активирования им нитрования ароматических углеводородов окислами азота. [c.103]

Что диэтиловый эфир и диметиловый эфир способны присоединять хлористый водородили HTIQ4установлено уже давно примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам. Челинцев и Козлов получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода . получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с иодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.156]