Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алюминий фтористый, в качестве катализатора применение

    Алкилирование также может быть легко проведено при употреблении в качестве катализаторов галогенидов металлов, например хлористого алюминия или фтористого бора и его комплексных соединений однако эти процессы пока не получили широкого промышленного распространения. Сернокислотный процесс вследствие дешевизны катализатора и возможности использования отработанной серной кислоты для других процессов переработка нефти и простоты регенерации эффективен при промышленном применении. [c.695]


    Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

    Каталитическое действие галоидных солей алюминия и фтористых соединений, а также механизм изомерных превращений гомологов ароматических углеводородов g подробно рассмотрены в монографиях [3, 4]. Галоидные соли алюминия в промышленных установках изомеризации применения не нашли. Это объясняется их высокой коррозионной агрессивностью в присутствии влаги и сложностью регенерации. Применение в качестве катализатора фтористого водорода в смеси с трехфтористым бором позволило разработать эффективный процесс изомеризации. Однако наибольшее распространение в промышленной практике получили катализаторы на основе окиси алюминия и алюмосиликатов. [c.152]

    Изменяя состав исходного сырья, можно регулировать соотношение выпускаемого бензола и ксилолов, что значительно увеличивает гибкость установки диспропорционирования. В качестве катализаторов процесса диспропорционирования f 0 изучались хлористый алюминий, фтористый водород и трехфтористый бор, окись алюминия, а также аморф- ные и кристаллические алюмосили- = каты. В промышленности нашли применение только гетерогенные катализаторы. Процесс диспропорционирования можно проводить при атмосферном давлении и под давлением водорода. [c.279]

    Алкилирование парафиновых углеводородов представляет собой реакцию, ири помощи которой парафиновый углеводород соединяется с олефиновым, образованием более высококипящего парафинового углеводорода, являющегося высококачественным компонентом для повышения качества авиационного или автомобильного бензинов. Реакцию проводят как в присутствии катализаторов (серная кислота, фтористый водород, хлористый алюминий, фтористый бор и другие), так и без применения катализаторов при высоких температурах и давлениях. [c.173]


    Широкую известность и практическое применение в качестве химически стойкого обкладочного материала получили полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200000),. изготовляемые действием на изобутилен, при низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хла-ристый титан, фтористый бор и другие, а также продукты совместной полимеризации изобутилена с изопреном—бутил-каучуки. [c.21]

    Очень важны реакции алкилирования изопарафинов олефинами. Известно много катализаторов этого процесса, но наиболее активны из них серная и фтористоводородная кислоты, хлорид алюминия, фтористый бор и его соединения. При катализе серной кислотой наряду с алкилированием происходит сульфирование и ряд других побочных процессов. HF побочных процессов не дает, но применение ее в качестве катализатора весьма затруднено из-за большой летучести и токсичности. [c.118]

    В качестве катализатора алкилнрования в промышленности давно и успешно применяются кислотные по своей природе катализаторы хлористый алюминий, фосфорная кислота на кизельгуре, серная кислота, комплексы фтористого бора, катиониты, природные и синтетические алюмосиликаты и т. д. Ни один из применяющихся катализаторов не обладает очевидными преимуществами перед другими. Целесообразность применения того или иного катализатора часто определяется характером других процессов, идущих на данном химическом производстве. [c.166]

    Низкомолекулярные полимеры аценафтилена получаются при нагревании выше плавления или в растворе при действии кислот. Полимеризация при 98° в течение 72 час. дает высокомолекулярные полимеры с молекулярным весом до 30 ООО. В качестве катализаторов могут применяться перекись бензоила, а также хлористый алюминий или фтористый бор. Нри применении последних реакцию можно проводить при низких температурах. [c.362]

    Этот цепной механизм легко объясняет значительное различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана 1-бутеном и 2-бутеном при применении хлористого алюминия в качестве катализатора, хотя нри сернокислотном и фтористоводородном алкилировании оба эти олефина образуют практически одинаковые продукты. Например, октановые числа бензиновых фракций с концом кипения 125°, получаемых алкилированием пзобутана 1-бутеном И 2-бутеном при 30° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода, составляют соответственно 74,5 и 83,5 в обоих случаях алкилат содержит только 21—23% октанов [28в]. Если применять модифицированный катализатор на основе хлористого алюминия, а именно монометанолат хлористого алюминия, побочные реакции подавляются, вследствие чего при алкилировании 1-бутеном ири 55° получают жидкий продукт, содержащий 70% октанов октановое число бензиновой фракции с концом кипения 125° в этом случае равно 76 [28в]. Алкилирование 2-бутеном при 28° в присутствии монометано-лата хлористого алюминия дает жидкий продукт, содержащий 69% октанов бензиновая фракция с концом кипения 125° имеет октановое число 94. Основной причиной различия октановых чисел является изомерный состав октановых фракций бензин, полученный алкилированием 1-бутеном, содержит 71% диметилгексанов и 11% триметилиентанов, в то время как бензин, полученный с применением 2-бутена, содержит лишь 4,5% диметилгексанов и 76% триметилиентанов. С другой стороны, продукт, полученный алкилированием пзобутана 1-бутеном в присутствии жидкого фтористого водорода при 19°, аналогичен полученному с применением 2-бутена. При перегонке обоих алкилатов получают бензиновые фракции с концом кипения 150°, имеющие октановые числа соответственно 92,7 и 95,3 [20, 21]. Октановая фракция, полученная с выходом 57% от теоретического при алкилировании 1-бутеном, содержит 18% диметилгексанов и 82% триметилпентанов аналогичная фракция, полученная с выходом 68% при алкилировании 2-бутеном, содержит 9% диметилгексанов и 91% триметилпентанов. Аналогично алкилирование пзобутана в присутствии 97%-ной серной кислоты при 20° дает бензиновую фракцию с концом кипения 185° и октановым числом 92,9 при алкилировании [c.182]

    Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]


    О применении фтористого водорода в качестве кислотного катализатора при алкилировании бензола и фенола спиртами также сообщалось [19, 20, 21]. Эта реакция вновь демонстрирует сходство между фтористым бором и водородными кислотами. Интересно отметить, что фтористый водород не вызывает метилирования, а хлористый алюминий вызывает [21]. Эта реакция, повидимому, показывает, что хлористый алюминий более сильная кислота, чем фтористый водород .  [c.140]

    Значительный интерес в качестве полимеризующего агента представляет также фтористый бор. Этот катализатор получает все большее применение за рубежом, так как имеет ряд преимуществ перед обычными полимеризующими агентами — хло ристым алюминием и серной кислотой. [c.259]

    Одной из важных областей катализа, сильно развившейся в настоящее время, является применение алюмосиликатных катализаторов. Эти катализаторы по характеру каталитических реакций обнаруживают большое сходство со свойствами ряда кислот серной, фосфорной, фтористоводородной, а также фтористым бором и хлористым алюминием. Катализаторы этой группы осуществляют различные взаимные превращения углеводородов расщепления, изомеризацию, полимеризацию, алкилирование, перераспределение водорода. Подобные процессы приводят суммарно к значительному снижению молекулярного веса нефтяных фракций и повышают их качество. [c.129]

    Например, при проведении реакции в присутствии хлористого алюминия при температуре от —20° до —15° была получена с выходом 72% смесь хлор-/и/)ет-бутилциклогексанов, из которых около 85% составлял изомер (III), остальное — изомер (IV) основной побочный продукт — хлорциклогексан — получен с выходом в 5%. С другой стороны, при использовании в качестве катализатора фтористого бора при 0° был получен только изомер (IV) с выходом в 23% вместе с продуктом дегидрохлорирования его 1-/га/)е7и-бутил-1-циклогексеном (выход 12%) и цикло-гексилхлоридом (выход 15%). При применении в качестве катализатора хлористого висмута при 0° или при комнатной температуре был получен конденсат хлорбутилциклогексанов (с выходом 5% и 21—25% соответственно), подобный тому, который был получен ири использовании хлористого алюминия при —25°- --15°  [c.230]

    Перераспределение метильных групп в системе ж-ксилолбензол над активированным углем, пропитанным хлористым алюминием, при 250—300° дает до 25% толуола [Шуйкип, Прохорова, ЖОХ, 16, 835 (1946)]. Выход толуола при применении. в качестве катализатора фтористого бора может быть увеличен до 5QO/o [Passina, ам, пат. 2396965, С. А., 40, 3594 (1946)]. [c.429]

    Изомеризация парафинов. Главное практическое применение реакции изомеризации парафинов получили в нефтяной промышленности для превра-ш.ения нормального бутана в изобутан, а также для изомеризации пентановой и гексановой фракций в продукты с высоким содержанием изомеров с разветвленной цепью. Хотя сами по себе эти практические применения реакций изомеризации не представляют особого интереса для химика-органика, однако с.иедует отметить, что эти реакции протекают обратимо по уравнению первого порядка и в интервале от низких до умеренных температур (20—150°) приводят к образованию более разветвленных и более компактных молекул. Катализирующий эти превращения хлористый алюминий можно наносить на боксит или другие носители. Его можно также применять в виде илистого шлама или в растворе плавленой треххлористой сурьмы для проведения процесса в жидкой фазе. В качестве катализаторов применяют также бромистый алюминий, фтористый бор в сочетании с фтористым водородом [471] и серную кислоту. [c.162]

    Полиизобутилены получаемые при низкой температуре [—15—(—)65°С] в среде углеводородного растворителя с применением в качестве катализатора хлористого алюминия или фтористого бора образуют в зависимости от температуры полимеризации мягкую липкую смолу или твердый эластичный материал. Эти полимеры, как и жидкие маслообразные полиизобути-.лены, весьма устойчивы к действию кислорода, озона, кислот и ряда других химически активных веществ, обладают хорошими диэлектрическими свойствами. Полиизобутилены такого типа находят весьма широкое применение. [c.170]

    Качество фракций, получаемых в процессах алкилирования с фтористым бором, значительно выше соответствующих фракций, получаемых с применением в качестве катализатора хлористого алюминия так, первая фракция представляет собой почти чистый бензол, вторая фракция — смесь бензола с изопропилбензолом в соотношении 0,65 0,35, третья фракция — изопропилбензол, четвертая ф)ракция — изоиропилбензол-+ бутилбензол и диизонропилбензол в соотношении 0,175 0,090 0,735. Продукты реакций могут быть полностью использованы для получепия из них гидроперекисей, напротив, реакционная масса, получаемая с хлористым алюмншгем, содержит большое количество продуктов побочных реакций. Так, например, первая фракция содержит парафиновые углеводороды с темп. кип. 26—76°. Содержание ее по отношению к реакционной массе составляет около 6% и по отношению к не вступившему в реакцию бензолу — около 12%. Вторая промежуточная фракция, так называемая этилбензольная, очень сложна по своему составу. При попадании ее в третью фракцию она оказывает отрицательное влияние на ход образования гидроперекиси изоиропилбензола (ингибирует процесс). Отходами являются вторая и четвертая фракции, правда, последняя частично используется (полиалкилбензолы) в процессе деалкилироваиия. [c.426]

    К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

    При проведении реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену ири 20 °С и давлении 10 кгс/см без катализатора конверсия ацетилена составляет примерно 15 % [236]. При использовании в качестве катилазатора активного угля, пропитанного цианидом меди (I) или цианидом калия, при температуре реакции 160°С получают винилфторид примерно с 50 %-пым выходом. В качестве побочного продукта образуется 1,1-дифторэтан [237, 238]. Оксиды хрома и соли хромовой кислоты на носителе — древесном угле могут использоваться как катализаторы в интервале температур 200—400°С [239]. При использовании оксидов цинка выход винилфторида при 300 °С составляет примерно 70%. Около 10 % ацетилена остается непрореагировавшим, в виде побочного продукта выделяется до 20 % дифторэтана [240]. При использовании в качестве катализатора активного оксида алюминия [241] или трифторида алюминия [242] и температуре реакции 300 °С 1,1-дифторэтан, образующийся в качестве побочного продукта, при возврашении его в процесс может также взаимодействовать с избыточным ацетиленом, давая винилфторид. 96 %-ная степень превращения при продолжительности реакции 8 ч и 120°С достигается при применении активного технического углерода, пропитанного раствором трифторацетата ртути [243]. В качестве катализаторов реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену также запатентованы соли кадмия — активный уголь [244], трифторид алюминия — графит [245], трифторид алюминия — оксид алюминия [246] и сульфат алюминия [247]. [c.96]

    Высокофторированные полимеры, например тефлон или Ке1-Р, характеризуются большой стабильностью и стойкостью к действию растворителей, однако они довольно жестки при комнатной температуре, что ограничивает их практическое применение в качестве эластомеров. Для получения полимеров с гибкими эфирными связями были сделаны попытки приготовить высокофторированные полиэфиры путем полимеризации соответствующих фторированных эпоксидов. Несколько фторированных эпоксидных соединений были заполимеризованы в присутствии различных типов катализаторов, например хлорного железа (гидрата и безводного), хлористого алюминия, фтористого бора (газообразного и эфирата), гидроокиси калия и катализатора Циглера (триэтилалюминий и тетрахлорид титана) [127, 128]. Из многих комбинаций мономера и катализатора только 1,1,1-трифтор-2-оксипропилен в присутствии хлорного железа дает твердый полимер. При других комбинациях моно-мепа и катализатора образуются маслообразные низкомолекулярные полимеры, хотя скорость полимеризации достаточно велика. В табл. 73 приведены результаты полимеризации [c.270]

    Рассмотренные выше результаты были получены при изучении продуктов алкилирования фенолов камфеном и норборненом, синтезированных при использовании в качестве катализатора 35%-ного раствора фтористого бора в уксусной кислоте. Применение в этих реакциях других катализаторов (полифос-форная кислота, хлорная кислота, йод, асканит, феноляты алюминия) показало, что состав продуктов алкилирования качественно мало зависит от природы катализатора, тогда как соотношение продуктов может меняться в широких пределах [65]. В присутствии хлорной кислоты резко увеличивается образование фенхил-, изофенхил- и других терпенофенолов, строение терпенового заместителя которых пока не установленоИспользование фенолятов алюминия приводит к преимуществен- [c.153]

    Позднее было установлено, что кроме ацетона реагируют с фенолом с образованием 4,4 -диоксидифенилалканов и другие кетоны и альдегиды. Было найдено, что наилучшие выходы получаются при мольном соотношении ацетон фенол, равном 1 3,7 [399]. При применении серной кислоты в качестве катализатора ее концентрация в растворе не должна превышать 75%, чтобы предотвратить образование водорастворимого сульфированного продукта. Температура реакции не должна превышать 80°С [399, 400]. Кроме того, в качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген [401], фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например, азеотропной перегонкой с растворителями или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.128]

    Интересным способом получения цианурхлорида является полимеризация хлористого циана в жидкой фазе под давлением с применением различных органических растворителей и использованием ь качестве катализатора безводного хлористого алюминия [93, 95, 105], фтористого бора [102—104] или хлористого водорода [101]. В качестве раствО рителей рекомендованы хлороформ, четыреххлористый углерод и метиловый эфир [94]. Полимеризация хлористого циана в этих условиях, по патентным данным, протекает при температуре 20—60 °С, выход цианурхлорида обычно составляет 90—97% от теоретического. Особенно высок выход цианурхлорида при проведении процесса полимеризации в присутствии хлористого водорода и метилового эфира [94, ПО, 111]. [c.643]

    Протекание реакции гвдрофторирования при 323 К сввдетельствует о том, что в данном случае катализаторами являются именно соли ртути. Известно, что окись алюминия и трехфтористый алюминий, который может образоваться при взаимодействии окиси алюминия с фтористым водородом, не катализируют реакцию при этих температурах [19]. Возможность применения в качестве катализатора соединений ртути состава НдО-дНОг была изучена в работе [20] При 313-323 К достигалась полная конверсия ацетилена с образованием винилфторида и 1-2%, 1,1-дифто1>- э гана. [c.10]

    Области применения. Соли галлия и гафния используются в качестве катализаторов в органическом синтезе. Хлористый галлий благодаря растворимости в органических растворителях имеет как катализатор существенное преимущество перед хлористым алюминием. Ниобаты и танталаты калия, натрия и других металлов применяются для изготовления пьезоэлектрических преобразователей, керамических сегнетоконденсаторов и усилителей сигналов изображения в телевизорах. Фтористый тантал-калий К2Тар7 используется для производства чистых препаратов тантала, не содержащих ниобия. [c.26]

    Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. Без катализатора в алифатическом ряду деалкилирование можно проводить, например, при действии брома и фтористого водорода лишь с отрывом одного радикала. В ароматическом ряду при действии брома (без катализатора) можно получить и соединения типа АгдОеХд. В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соли алюминия, в отдельных случаях алюминийорганические соединения. Применение солей других металлов возможно, но выходы при этом ниже. Легче всего отщепляются радикалы, содержащие тройную связь, затем аллильные и арильные наиболее сложно протекают реакции с алифатическими соединениями. Винильные соединения германия более склонны к реакциям присоединения, чем к реакциям расщепления (см. стр. 115). [c.80]

    Взаимодействие очень активных олефинов с бензолом можно вызвать не только действием хлористого алюминия, но и кислот (концентрированной серной, фтористого водорода, фосфорной). Как видно из приведенных примеров, несимметрично построенные олефины вводят Б бензол вторичные или третичные алкильные радикалы. Первичные радикалы, кроме метила и этила, таким путем ввести нельзя. По существу вариант реакции Фриделя — Крафтса с олефинами можно рассматривать как присоединение бензола к олефинам, проходящее в соответствии с правилом Марковникова (водород бензола присоединяется к более гидрогенизированному олефиновому углероду, а фенильный радикал — к его партнеру). Вполне возможно применение бромистого алюминия и бромистых алкилов. Кроме галоидного алюминия катализаторами реакции Фриделя — Крафтса могут служить в порядке ослабевающего действия ВРз (только для фтористых алкилов), Ga U, Sn U, Fe l . С их помощью алкилируются только ароматические соединения, более нуклеофильные, чем бензол. Для алкилирования олефинами предпочитают применять в качестве катализатора фосфорную кислоту. [c.32]

    Трехфтористый бор. Сообщено о том, что применение трехфтористого Гюра в качестве катализатора при алкилировании фенолов и простых фенольных эфиров пропиленом [38] и при алкилировании салициловой кислоты пропиленом [39] дало хорошие результаты. Содер канием очень многих патентов является применение галоидных соединений бора вместо хлористого алюминия для реакций Фриделя—Крафтса, д.гя крекинга и для реакций присоединения га.лоидного водорода к олефинам [40]. Комплексы фтористого бора со спиртами и с анг-идридами кислот оказались эффективными катализаторами для реакций конденсации Фриделя — Крафтса [41]. Трехфтористый бор главным образом применяется в качестве катализатора для полпмеризацни в его присутствии о[сазалось возможным образование твердого полимерного соединения нз олефинов (см. стр. 799). Трехфтористый бор—бо.пее глубоко действующий каталх затор для реакций Фриделя — Крафтса, чем хлористый алюминий, и по этой причине он имеет очень ограниченное применение в рассматриваемой области. [c.892]

    Изомеризация с кислыми галогенидами. Необходимость промоторов. При обычном приготовлении и применении хлористый и бромистый алюминий являются катализаторами для изомеризации насыщенных углеводородов однако было установлено, что эти соли неэффективны в отсутствии промоторов или инициаторов. Например, чистый бромистый алюминий не действует на к-бутан [134, 218] даже при температуре до 84° [99] и в отсутствии влаги он не действует на к-гексан [87], к-гентан [87], метилциклопентан [265], циклогексан [265] и щшлопентан (217]. Чистый безводный хлористый алюминий не действует на к-бутан [218], к-пентан [78, 219], н-гексан [110], к-гептан [110], 2,2-диметилбутан [129] и 2,2,4-триметилпентан [110] при умеренных температурах. Далее, к-бутан не изомеризуется катализатором фтористый бор — фтористый водород при 50° до тех пор, пока в нем не будут содержаться следы олефина. Поэтому можно заключить, что некоторые вещества, присутствующие иногда в качестве примесей, играют значительную роль при катализе кислотными галогенидами. [c.54]


Смотреть страницы где упоминается термин Алюминий фтористый, в качестве катализатора применение: [c.178]    [c.17]    [c.409]    [c.20]    [c.70]   
Безводный хлористый алюминий в органической химии (1949) -- [ c.788 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алюминий применение

Алюминий фтористый

Фтористый бор как катализатор



© 2025 chem21.info Реклама на сайте