Алкилы фтористые получение,

В результате изложенных выше работ были установлены некоторые характерные черты процесса алкилирования. Алкилирование является, по-видимому, ионной реакцией и лучше всего объясняется с позиций теории карбоний-ионов. Протекает ли реакция в катализаторной фазе, в углеводородной фазе или на поверхности раздела между ними, еще окончательно неизвестно. Результаты, полученные с системой фтористый алкил — фтористый бор, где вторая (кислотная) фаза очень мала и появляется лишь в результате реакции, тогда как сам процесс протекает очень быстро, заставляет думать, что реакция протекает в углеводородной фазе. Необходимыми стадиями реакции являются [c.32]

Реакция 9 позволяет получить фтористый алкил, который имеет меньшую температуру кипения, чем исходный галоидный алкил, и его можно отгонять из сферы реакции. Получение же йодистого алкила согласно реакции 10 возможно только в том случае, если в качестве растворителя использовать ацетон, в котором нз галогенидов щелочных металлов растворим только Nal, а образовавшийся в результате реакции [c.14]

Алкилирование изобутана вторичным фтористым бутилом дало 206%-ный выход алкилата, считая на вес бутена, который может образоваться из фтористого алкила, состав которого не отличался значительно от состава алкилата, полученного при использовании бутена-2 в качестве алкилирующего агента. Теоретические следствия этих наблюдений рассмотрены на стр. 134. [c.161]

В аналогичных условиях реакция 1,72 моля изопентана с 0,31 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора шла с превращением 4,45 моля изопарафина на каждый моль взятого в опыт фтористого изопропила. Был получен пропан с выходом 74% выход изобутана составлял 1,68 моля на каждый моль прореагировавшего фтористого алкила. Гексаны (12 % 2,3-диметилбутана, 57 % 2-мотилпентана и 31 % 3-метилпентана), гептаны (30% диметилпентанов и 70% метил-гексанов) и октаны образовались с выходами соответственно 71, 33 и 30 %. Значение образования метилпентанов и метилгексанов и более высокая реакционная способность изопентана по сравнению с изобутаном (дающим 2,3-диметилпептан) уже обсуждались. [c.333]

Кафедра органической химии и технологии целлюлозно-бумажного производства, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. Е. П. Бабин. Кафедра образовалась при слиянии общей кафедры органической химии (возглавлял докт. хим. наук, проф. С. В. Завгородний) и специальной кафедры технологии целлюлозно-бумажного производства (доц. К- А. Долгов). Основным научным направлением кафедры органической химии было изучение реакции алкилирования и циклоалки-лирования ароматических углеводородов с помощью катализаторов на основе фтористого бора, автоокисление полученных алкил- и цик-лоалкилбензолов кислородом воздуха до гидроперекисей, изучение свойств последних и продуктов их распада. [c.121]

Описанная методика применялась авторами синтеза для получения перечисленных в таблице фтористых алкилов. Особое внимание следует обратить на температуру кипения исходного бромистого алки,та Как правило, температуру бани с. 1едует поддерживать примерно при температуре кнпения бромистого алкила, причем минимальная температура (в случае бромистого н-алкила) составляет около 140—150°. Для бромидов с более высокой температурой кипения температуру бани поддерживают при 190°. Во всех случаях после прибавления бромистого алкила бане дают охладиться па 10—20° ниже первоначальной температуры реакции и через прибор пропускают медленный ток воздуха перегоняющиеся фтористый алкил и этиленгликоль собирают и для удаления последнего смесь промывают водой. [c.70]

Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

По-видимому, случай фтористого алкила проще, чем случай хлористого алкиламида отчасти из-за того, что набор продуктов ограничен метилен может внедряться по связи С—С1, но не будет внедряться по алкильной или винильной связи С—Р. Кроме того, энергия активации для разложения фторидов, вероятно, выше. Все н<е материал, полученный при исследованиях реакции метилена с органическими хлоридами, пока еще недостаточен для того, чтобы судить о перспективности этих систем для исследова [c.41]

Активированные фтористые алкилы нельзя получить путем внедрения метилена [22], но они довольно легко образуются при рекомбинации соответствующих алкильных радикалов. Пока имеются сведения только о разложении активированного 1,2-ди-фторэтана и 1,1,1-трнфторэтана. К сожалению, нри низких давлениях нельзя использовать фотолиз. Это всщ да является особой проблемой нри исследовании реакции между разными радикалами. Имеются указания [23] на то, что реакция алкильных радикалов с фтором, которая представляет собой одну из стадий при фторировании алкана, приводит к локализации большой части энергии, выделяющейся в этой высокоэкзотермичной реакции, во фториде, а не к ее рассеиванию в виде кинетической энергии фрагментов. Если эти данные подтвердятся, можно будет использовать результаты, полученные с метиленом, для интерпретации бимолекулярной реакции. Проблема распределения энергии в бимолекулярных реакциях, дающих две молекулы продуктов, является особенно трудной, когда частицы многоатомные. [c.43]

Выше указывалось, что наиболее рациональным методом получения алки. лата, не содержащего фторидов, является в первую очередь предотвращение их образования при процессе. Это утверждение, безусловно, правильно описанные выше реакторы и применяемые вместе с ними отстойники проектируют, учитывая эту задачу. Однако на большинстве действующих в настоящее время установок все еще сталкиваются с проблемой удаления или разложения фтористых соединений. До сего времени наилучшим способом удаления фторидов является термическое разложение фторалкилов достаточно продолжительным действием высокой температуры в огневом кипятильнике или печи. Эксплуатация этого оборудования показала, что для приемлемой полноты разложения фторидов, содержащихся в алкилате, необходимо при температуре на выходе из змеевика около 213° С поддерживать интенсивность циркуляции порядка 8—10-кратного объема остатка перегонки. Однако возникает сопутствующая проблема —подведение достаточного количества тепла для разложения и удаления фторидов без перегрузки ректификационной колонны чрезмерным подводом тепла в кипятильник. Эту проблему удается решить созданием противодавления на выходе из змеевика печи с тем, чтобы степень испарения не превышала уровня, соответствующего температуре 204° С. Поддержание жидкофазного состояния теплоносителя в змеевиках кипятильника в значительной мере способствует разложению фторидов и удалению фтора, так как увеличивает возможную продолжительность реакций разложения. [c.181]

Сохранение алкильными группами своего строения при проведении процессов переалкилирования и изомеризации гомологов ароматических соединений в мягких условиях указывает на то, что мигрирующая группа не появляется в реакционной среде в виде кинетически независимой частицы, например, галоидного алкила, олефина или карбониевого иона. Следовательно, межмолекулярное перераспределение алкильных групп происходит путем непосредственной передачи алкильной группы от одной молекулы к другой. Бимолекулярный характер подобных реакций подтверждается результатами, полученными при изучение кинетики диспропорционирования ж-ксилола под влиянием трехфтористого бора в жидком фтористом водороде [118] и перемещения втор-бу-тильной группы от ди-вгор-бутилбензола к бензолу в присутствии хлористого алюминия [87]. [c.29]

Алкилирование галоидбензолов в присутствии фтористого водорода и серной кислоты [4,5,23,24] показало, что содержание катализатора в реакционной смеси при прочих равных условиях определяет количество алкильных радикалов, участвующих в реакции замещения, а следовательно, и состав полученных продуктов. Только наличие в системе 10 молей кислоты на 1 моль алкили-руемого соединения позволяет ввести в ароматическое кольцо хлор- и бромбензола три изопроппльные группы (табл. 2). Понижение содержания катализатора в реакционной смеси сопровождается уменьшением среднего числа алкильных радикалов, реагирующих с молекулой ароматического соединения. [c.30]

Трехфтористый бор не взаимодействует с ароматическими углеводородами в отсутствие фтористоводородной кислоты или фтористого алкила °. Многие ученые исследовали спектры растворов ароматических углеводородов в смесях НР—ВРз. Например, у простых моноци-клических углеводородов быстро появляется интенсивное поглощение в видимой части спектра , но Килпатрик и Хаймбн ° считают, что это происходит за счет необратимого процесса, отличного от протонизации. Протонизиро-ванным частицам присуще поглощение около 280 ммк. Расчеты на основе метода молекулярных орбит для частиц, существование которых предполагается в растворах многоядерных ароматических углеводородов в смесях НР—ВРз, совпадают с данными, полученными спектральным анализом ° . [c.227]

Эта реакция имеет сходство с реакцией получения органических кислот из фтористого водорода, окиси углерода и спирта иди галоидного алкила [48]. Присутствие метилового спирта или РОДЫ необходимо для синтеза кислот из галоидных алкилов. Хотя и было сделано естественное предположение, что промежуточными продуктами в этой реакции являются фторангидриды к-вслот, опыты, поставленные с целью проверки, не дали убедительных результатов. [c.43]

Каталитическое дегидрохлорировамие н-парафинов о целью получения моноолефинов с последующим использованием их для алкили-рования бензола в присутствии фтористого водорода. [c.4]

Каталитическое дегидрохлорирование н-парафинов с целью получения ноноолефинов с последующим использованием их дая алкил роваяия бензола в присутствии фтористого водорода. [c.4]

При получении свинцовоорганических соединений с помощью алюми-нийтриалкилов или его галогенидов необходимо учитывать, что как алкил-алюминийгалогениды, так и образующийся во время реакции треххлористый алюминий обладают по отношению к тетраалкилсвинцу деалкилирующим действием [49]. Поэтому реакцию с двухлористым свинцом целесообразно проводить в присутствии комплексообразователей, например галогенидов щелочных металлов, или применять в качестве исходного вещества фтористый свинец [50,51]. Исследовано [52] взаимодействие метил-алюминийсесквихлорида с двухлористым свинцом в присутствии галогенида щелочного металла. Выход тетраметилсвинца возрастает в зависимости от применяемых солей в следующем порядке Na l, NaF, K l. Самый высокий выход достигнут при 130° С и продолжительности реакции 8 час. По другому способу двухлористый свинец вводят в реакцию с тетраэтил-алюминатом лития [53, 54] или с эквивалентным количеством алюминийорганического соединения и иодистого алкила [55]. [c.553]

Промышленное получение фтористого водорода, начавшееся сравнительно недавно, было вызвано потребно()тью применения его в качестве катализатора для реакций в органической химии, в особенности для реакции алки-лирования изопарафинов, применжшых при получении бензинов [103, 105]. Он давно используется также в различных реакциях, связанных с разложением силикатов, например при травлении стекла. Фтористый водород служит сырьем при получении различных фторидов, элементарного фтора, фторуглеродов и их производных, [c.192]